Cтраница 1
Сильные нуклеофильные агенты в условиях, значительно отличающихся от благоприятствующих диссоциативному механизму, способствуют бимолекулярному нуклео-фильному замещению. Процессы образования и разрыва связи вносят вклад в энергетику переходного состояния, но так как энергетические эффекты их обычно противоположны, влияние других факторов, таких, как эффекты электронного смещения в других лигандах и прочность связи реакционного центра с уходящей группой, будет полностью определять характер конкретной реакции. [1]
Сильные нуклеофильные агенты легко взаимодействуют с формальдегидом без катализатора. [2]
Присутствие сильного нуклеофильного агента всегда благоприятствует течению 5 2-реакций даже в таком сильно ионизирующем растворителе, как вода. [3]
При действии сильных нуклеофильных агентов на бензилтриалкиламмониевые или бензилтриалкилсульфоние-вые соединения происходит перегруппировка, впервые наблюдавшаяся Соммле [128], в ходе которой триалкиламмониевая или диалкилсульфо-ниевая группа присоединяется к ортоуглеродному атому бензольного кольца при помощи а-углеродного атома одной из алкильных групп. [4]
Тиолят-ионы являются более сильными нуклеофильными агентами, чем алкоголят-ионы, и скорость образования тиоэфиров в 103 - 104 раза превышает скорость реакции для их кислородных аналогов. Это позволяет осуществлять реакцию в мягких условиях. [5]
Однако в отсутствие сильного нуклеофильного агента перекись, как бы сильно она не была поляризована, не может образовать оксикатионов ( НО) и ( OR) -, так как они обладают очень большой энергией. Движущей силой реакции окисления должно быть нук-леофильное сродство сульфида к сильно поляризованной молекуле перекиси. [6]
Взаимодействие а-оксидов с такими сильными нуклеофильными агентами, как алифатические или ароматические амины, не подвержено основному катализу. [7]
Сульфгидр ильные соединения являются более сильными нуклеофильными агентами, чем оксисоединения. Присоединение сероводорода ка р-ненасыщенным кетонам приводит к ( i-кетомеркап-танам. [8]
Ионы SH и S2 являются сильными нуклеофильными агентами по отношению к SB. Так, при добавлении серы к водному раствору сернистого натрия происходит мгновенное ее растворение, причем раствор приобретает интенсивную окраску. В этой реакции расщепление цикла молекулы Sg под действием - SH и S2 протекает с очень большой скоростью. [9]
Простые алкены реагируют лишь с очень сильными нуклеофильными агентами в жестких условиях, однако введение электроноакцепторных групп, например NO2, COR и др., приводит к понижению 71 -уровня, благодаря чему алкен приобретает способность реагировать с нуклеофилами средней силы. [10]
Многочисленные реакции восстановления происходят с участием сильного нуклеофильного агента - гидрид-иона HQ. В качестве доноров гидрид-ионов чаще всего используются смешанные гидриды металлов - LiAlH4, NaBH4, K. Эти алкоголяты позволяют проводить реакции селективно. [11]
Алкилметиленхиноны также достаточно легко взаимодействуют с сильными нуклеофильными агентами: аминами, сульфидом триэтиламмония, алкоголятами, приводя к различным производным пространственно-затрудненных фенолов. Реакция с этими реагентами, по-видимому, начинается со стадии присоединения ну-клеофильной частицы к метиленовому атому углерода с последующей хинон-фенольной перегруппировкой связей. [12]
В открытой углеродной цепи взаимодействие с сильными нуклеофильными агентами протекает достаточно легко. [13]
Напротив, при уменьшении полярности растворителя и сильном нуклеофильном агенте 6 2 - Н - сдвиг подавляется и происходит только Вагнер-Меервейновская перегруппировка. [14]
Сильно разветвленные третичные хлориды. [15] |