Производное - целлюлоза
Cтраница 1
Производное целлюлозы, содержащее двойные связ непосредственно в элементарном звене макромолекул. [1]
Какое производное целлюлозы получено. [2]
Было получено баренильное производное целлюлозы с у 135 ( содержание бора 38 %), что показывает возможность взаимодействия арил - или алкилбарениллития не только с иодом, но и с тозильными группами. В отличие от борсодержащих эфиров целлюлозы, баренильные производные вполне устойчивы к гидролизу. [3]
 |
Примерная кривая распределения ацетата целлюлозы по молекулярному весу. [4] |
Полидисперсность производного целлюлозы можно, наконец, оценить непосредственно нефелометрически ( получая кривую, близкую к интегральной кривой распределения) или косвенно - путем измерения двойного лучепреломления потока. Характер кривой растворимости также дает представление о распределении по молекулярному весу. [5]
Степень замещения синтезированного производного целлюлозы ( 1 35) указывает на участие в реакции вторичных тозилоксигрупп. В отличие от описанных ранее борсодержащих сложных эфиров целлюлозы [82] баренильные производные целлюлозы вполне устойчивы к гидролизу. [6]
Если молекулярный вес производного целлюлозы превышает 200 000, в диапазоне сильно разбавленных концентраций трудно определить осмотическое давление для того, чтобы экстраполировать Р: С до С0 с достаточной степенью точности. [7]
Если в молекуле производного целлюлозы содержатся два заместителя, то, меняя их количественное соотношение в цепи, можно осуществить фракционирование. Интересное положение возникает в том случае, когда два заместителя вводятся в макромолекулу целлюлозы с различными скоростями. Состав реакционной смеси изменяется в процессе реакции ио мере того, как расходуется более реакционносиособный компонент. [8]
Наличие в молекуле бициклического производного целлюлозы а-окисной группы, обладающей высокой реакционной способностью, создает принципиальные возможности синтеза путем размыкания циклов новых классов гетерополисахаридов, неизвестных в природе, которые не могут быть получены другими методами. [9]
Применение методов синтеза этого производного целлюлозы, приводящих к беспорядочному распределению заместителей вдоль цепи, обусловливает образование слабого геля, обладающего тик-сотропными свойствами. Если применяется метод алкилирования, обеспечивающий получение равномерного по химическому составу эфира целлюлозы, образования геля не происходит, и растворы обладают только псевдопластическими свойствами. Образовавшаяся сетка разрушается, если система подвергается сдвигу, и это разрушение происходит не мгновенно, а во времени. Поэтому кажущаяся вязкость при постоянной скорости сдвига уменьшается со временем, но при стоянии снова образуется гель. Водородные связи между незамещенными гидроксильными группами различных цепей могут также участвовать в образовании сетки и обусловливать тиксотропные свойства раствора. Кристаллические участки макромолекул исходной целлюлозы не сохраняются и не участвуют в этих процессах, если алкилирование происходит равномерно и по стерическим причинам уменьшает вероятность образования водородных связей между различными цепями. Именно поэтому растворы равномерно замещенного полимера обладают только типичной псевдопластичностью, характерной для растворов длинных жестких макромолекул. [10]
В этих методах измеряют радиоактивность либо производного целлюлозы, либо верхнего слоя жидкости; для получения точных результатов обычно необходимо строго контролировать значение рН растворов в процессе реакции и промывки. [11]
В случае неполного замещения ОН-групп макромолекула производного целлюлозы может рассматриваться как соединение, содержащее два типа функциональных групп: заместители и свободные гидроксилы. Если эти группы сильно различаются по полярности, их одновременное взаимодействие с растворителем сильно зависит от степени замещения. Степень замещения заметно влияет на поведение молекул в растворе. При-неполном замещении ОН-групп целлюлозы растворимость производных целлюлозы в данном растворителе ограничивается сравнительно узким интервалом СЗ, что создает трудности в изучении влияния различных факторов на вязкость таких растворов / Проведено сравнительно небольшое число систематических исследований влияния степени замещения на вязкость растворов производных целлюлозы. Большая часть этих исследований посвящена растворам нитратов целлюлозы ( см. [1], разд. [12]
В этих методах измеряют радиоактивность либо производного целлюлозы, либо верхнего слоя жидкости; для получения точных результатов обычно необходимо строго контролировать значение рН растворов в процессе реакции и промывки. [13]
По патенту фирмы Ciba п пластификатор вводят в набухшее производное целлюлозы; в данном случае происходит сорбция пластификатора из его суспензии в воде, служившей средой набухания. В качестве примера применимости метода сорбции пластификаторов из их водных дисперсий для пластификации полимеризационных полимеров может служить способ, применяемый фирмой Carbon and Carbide Chemicals Corp. По этому способу поливинилацетали с 35 - 90 % ацетальных групп, полученные из поливинилового спирта с молекулярным весом выше 10 000, смешивают с водой, после чего к ним добавляют пластификатор ( фталаты одноатомных спиртов и полиэтиленгликолей, тартраты, полигликоль-дигексоаты и др.) и удаляют воду из желатинированной массы. Например, 28 г поливинилбутираля, ацеталированного на 66 %, растворяют в 350 г метилового спирта и осаждают водой в виде тонкого пористого порошка, который суспендируют в 500 г воды. Затем добавляют 12 7 г триэтилен-гликольди - ( 2-этилбутирата) и после 16 ч отстаивания воду отделяют. Пластификатор оказывается сорбированным поливинилбутиралем. [14]
Если же при коагуляции и сжатии к гелю производного целлюлозы приложить направленные силы, то ячейки образующейся сетки вытягиваются в направлении действующей силы и число параллельных точек соединения увеличивается. В случае же вытяжки в желаемом направлении молекулярные цепи сдвигаются относительно друг друга и принимают параллельное положение, поэтому снова проявляется сильнейшая интерференция рентгенограммы. Дезориентация, которую претерпевают кристаллиты внутри кристаллического пучка в результате химических превращений, набухания и растворения, преимущественно на границах аморфных областей, не позволяет кристаллитам регенерироваться до их первоначальной длины: аморфные отрезки пучков увеличиваются за счет кристаллических. Только с помощью некоторых искусственных приемов, заключающихся главным образом в удалении веществ, затрудняющих упорядочение ( частичный гидролиз в аморфных областях), или уничтожении сил, мешающих упорядочению ( напряжения в переходных областях между упорядоченными и малоупорядоченными областями), удается повысить процентное содержание полностью кристаллической части. [15]
Страницы: 1 2 3 4