Производное - целлюлоза
Cтраница 2
Так как пленки получаются из растворов, то исходная структура производного целлюлозы полностью разрушается. После формования пленки образуется новая структура, характеризующаяся, как было показано, более слабыми водородными связями. Причем с увеличением степени замещения симметрия полосы ОН-груии возрастает, что обусловлено увеличением однородности системы. [16]
Как видно из приведенной схемы реакции, таким путем удалось получить своеобразное производное целлюлозы, содержащее у шестого углеродного атома ал-кильный радикал вместо первичной ОН-группы. [17]
Как уже указывалось, основная цель процесса ксантогени-рования заключается в получении производного целлюлозы, полностью растворимого в воде или в разбавленной щелочи. При получении ксантогената целлюлозы с Y - 50 - 60 эта задача решается полностью, причем получаются хорошо фильтрующиеся прядильные растворы, обладающие сравнительно высокой стабильностью, что обеспечивает возможность формования волокна однованным способом. [18]
Действием таких избирательно действующих окислителей, как диметилсульфоксид и хлорбензотриазол, на производное целлюлозы, в котором предварительно защищены от окисления вторичные ОН-группы ( 2 3-ди - О-фенилкарбамошщеллюлоза), была синтезирована 6-моноальдегидцеллюлоза с С. [19]
Образовавшиеся колонии покрыли слоем агара, содержащего карбоксиметилцеллюло-зу ( КМК), растворимое производное целлюлозы, и инкубировали при 37 С еще несколько часов. За это время произошло частичное расщепление молекул КМК, находящихся вблизи колоний, которые синтезируют и сек-ретируют эндоглюканазу. Трансформированные клетки, синтезирующие, но не секре-тирующие эндоглюканазу, не способны расщеплять данный субстрат, молекулы которого из-за большого размера не проникают в клетку. [20]
Полагают, что должно быть тесное соответствие между сорбцией различных жидкостей для данного производного целлюлозы и его растворимостью в жидкостях. Макбейн и сотрудники [638] изучали сорбцию паров 23 различных веществ нитроцеллюлозой и нашли, что сорбция при 90 % - и относительной упругости паров находится в пределах от 1 до 100 % от веса образца. В этой работе показано, что хорошие растворители нитроцеллюлозы, такие как бутилацетат или ацетон, сорбируются хорошо, а индифферентные жидкости, как например вода или гексан, сорбируются плохо. Плохие растворители, которые вызывают набухание материала, занимают промежуточное положение. Сорбционные изотермы в определенной области упругости паров для хороших растворителей имеют четко выраженную сигмоидную форму. Сигмоидная форма становится менее отчетливой для промежуточных растворителей, а изотерма для индифферентных жидкостей является вогнутой по отношению к оси упругости пара, что должно быть при строгой поверхностной адсорбции. [21]
Необходимо, однако, отметить, что синтезируемый сложный эфир можно рассматривать как истинное производное целлюлозы только в том случае, если замещаемые при действии нуклеофильного реагента группы расположены у первичных углеродных атомов элементарного звена. При замещении вторичных тозилокси -, мезилокси - или нитратных групп реакция может протекать с обращением конфигурации асимметрических С-атомов и получаемый продукт может представлять собой смешанный полисахарид. [22]
Видоизменением описанного способа является получение поропластов из эфиров целлюлозы путем помещения студнеобразной смеси производного целлюлозы с растворителем в жидкость, не растворяющую эфир целлюлозы, но полностью смешивающуюся с примененным растворителем. В качестве такой среды рекомендовалось применять низкокипящие спирты ( метанол, этанол), петролейный эфир, цикло-гексан или ароматические углеводороды. В результате извлечения растворителя и постепенного осаждения высоко-полимера получается довольно равномерная пористая структура, которая закрепляется в процессе медленного высушивания пористого материала. [23]
Ввиду того что 3-аминобензилборная кислота функционирует также в качестве ингибиторов сериновых тфотеи-наз, фирма рекомендует упомянутое производное целлюлозы в качестве специфического сорбента для выделения субтилизина и других бактериальных сериновых протеиназ. [24]
При проведении реакции дегидратации метилксантогената целлюлозы с у 30 в инертной среде при 160 - 180 С получено производное целлюлозы, содержащее значительное количество двойных связей. [25]
Такие исследования пока не проведены, поэтому еще нельзя сделать окончательных выводов о влиянии положения нит-рильных групп в производном целлюлозы на свойства получаемых материалов. Данные, которыми мы располагаем, позволяют, однако, сделать предварительный вывод, что наиболее приемлемым методом введения нитрильных групп является синтез привитых сополимеров целлюлозы. [26]
Однако сложность осуществления синтеза ( предварительное введение в макромолекулу целлюлозы карбоксильных групп, образование хлорангидрида, а затем имида карбоксилсодержащего производного целлюлозы, протекающее в среде абсолютных органических растворителей) препятствует практическому применению метода. [27]
Такие исследования пока еще не проведены, поэтому еще нельзя сделать окончательные выводы о влиянии положения нитрильных групп в молекуле производного целлюлозы на свойства получаемых материалов. Данные, которыми мы располагаем, позволяют, однако, сделать предварительный вывод, что наиболее приемлемым методом введения нитрильных групп является синтез привитых сополимеров целлюлозы. В отдельных случаях, например при получении гидрофобных термостабильных производных целлюлозы, более целесообразно, по-видимому, применять метод цианэтилирования. [28]
Присутствие различных полярных групп в одной и той же цепи позволяет объяснить механизм растворения в бинарных смесях растворителей двойной сольватацией производного целлюлозы. Так, важную роль при растворении целлюлозных производных играет спирт. Присоединение его к свободным гидро-ксилам способствует проникновению внутрь решетки непрямого растворителя или пластификатора, размеры молекул которого столь велики, что он сам без второго компонента не может быть растворителем. [29]
 |
Влияние концентрации мономера на состав фосфорсодержащих препаратов целлюлозы. [30] |
Страницы: 1 2 3 4