Cтраница 2
В случае замены тетрагидрофурана на эфир или диоксан при получении магниевого производного реакция не начинается даже после добавления бромистого этила. [16]
Как впервые показал Клагес [24], ацетомезитилен образует с реактивом Гриньяра магниевое производное, которое при гидролизе регенерирует ацетомезитилен. [17]
В отличие от сульфоланов, сульфолен-3 реагировал с этилмагнийбро-мидом с образованием неустойчивого магниевого производного, при гидролизе которого регенерировался исходный сульфолен-3 только на 42 % против 80 % для сульфолана. [18]
Так, в присутствии половины молекулярного эквивалента хлористого ацетила или хлористого бензоила магниевое производное ацетомезитилена превращается главным образом в сооответствующий - дикетон. Магниевое производное метил ( метил-грег-бутилнеопентилкарбинил) кетона даже в присутствии избытка хлористого ацетила превращается только в р-дикетон. Однако в других случаях часто происходят реакции диацилирования или О-ацшшрования. [19]
Активированный магний ( по Байеру) реагирует так, что весь N-дихлорамин выделяется в виде магниевого производного. [20]
При действии магния и этилового спирта или же этила-та магния на этил-грет-бутиловый эфир малоновой кислоты получают магниевое производное этого эфира, которое действием хлор нгидрида кислоты превращают в соответствующее ацильное производное. [21]
Клейшреллер и Ломан [ 16561 на основания изучения кинетики реакции сделали вывод о том, что в противоположность общепринятому мнению первым образуется монозамсщеиное магниевое производное. [22]
Изучение поведения этилмагнийбрсмида с гомологами сульфолана ( 2-метил -, 3-метил -, 2 4-диметил -, 3 4-диметил -, 2, 3, 4-триметилсульфола-на) показало, что с введением метильной группы в сульфолановсе колыю подвижность атомов водорода снижается, причем заместители в положениях 2 и 3 ориентируют образование 5-замешенного магниевого производного. [23]
Натриевая или калиевая соль пиррола может быть получена реакцией пиррола с амидом металла в жидком аммиаке или с металлом в инертном растворителе. Магниевое производное 12 получают взаимодействием пиррола с этилмагнийбромидом в эфире; действием алкиллития синтезируют 1-литийпиррол. N-Металлированные пирролы применяются для проведения контролируемых реакций электрофильного замещения ( разд. Их свойства определяются степенью кова-лентности связи азот-металл. Так, натриевая и калиевая соли пиррола - ионные соединения, тогда как в литиевом и магниевом производных преобладает ковалентная связь, если только не присутствует диполярный апротонный растворитель, такой, как гексаметилфосфортриамид. [24]
Так, в присутствии половины молекулярного эквивалента хлористого ацетила или хлористого бензоила магниевое производное ацетомезитилена превращается главным образом в сооответствующий - дикетон. Магниевое производное метил ( метил-грег-бутилнеопентилкарбинил) кетона даже в присутствии избытка хлористого ацетила превращается только в р-дикетон. Однако в других случаях часто происходят реакции диацилирования или О-ацшшрования. [25]
Реакция бромистого аллила с машиееыми производными ялкилацетиленов проходит только в присутствии катализаторов, подобных солям закисной или окисной меди ( стр. Применение этих катализаторов в реакциях магниевого производного самого ащетилеш не было испытано. [26]
Корриновый цикл витамина В12 содержит девять асимметрических центров, шесть из которых находятся в системе колец А-D. Первый асимметрический центр создается при реакции магниевого производного LXII с пропаргилбромидом. [27]
С, крайне неустойчив и склонен к полимеризации. Оба его водорода замещаются на металлы и через его натриевое или магниевое производное возможны разнообразные синтезы ( стр. [28]
В этой реакции образуются также третичные спирты. Однако можно получать хорошие выходы кетонов при изменении методики работы, а именно не вводить реактив в раствор магнийорганического соединения ( как это делают обычно в реакциях с магнийорганическими соединениями), а, наоборот, вводить магниевое производное в хлорангидрид так, чтобы постоянно существовал избыток последнего. [29]
Дегидратация, приводящая к отщеплению воды от образовавшегося третичного спирта и к получению олефина, облегчается повышением температуры. Клагес [282] указывает, что эту побочную реакцию можно сделать главной. При действии на карбонильное соединение двух молей RMgX магниевое производное, по-видимому, каталитически ускоряет реакцию отщепления. Во многих случаях не удается выделить третичный спирт, а сразу образуется олефин. [30]