Диацетильное производное
Cтраница 2
При обработке уксусным ангидридом при температуре 100 СС соединение (2.609) превращается в моноацетильное производное (2.616), тогда как действие при 60 С смеси уксусного ангидрида с пиридином дает диацетильное производное (2.617) в виде красных игл. [16]
Если ввести в реакцию с дифениленом большой избыток хлористого ацетила ( 6 5 эквивалента), то в результате реакции Фриделя - Крафтса образуется с выходом 66 % диацетильное производное. Существенно отметить, что происходит образование лишь одного изомера. Следовательно, оба шестичленных кольца в дифенилене не являются независимыми. [17]
Если ввести в реакцию с дифениленом большой избыток хлористого ацетила ( 6 5 эквивалента), то в результате реакции Фриделя - Крафтса образуется с выходом 66 % диацетильное производное. Существенно отметить, что происходит образование лишь одного изомера. Следовательно, оба шестичленных кольца в дифенилене не являются независимыми. Положение 6 соответствует положению 2 в незамещенном дифенилене. [18]
Методом бумажной хроматографии было показано, что основным лродуктом превращения S-ацетил-р - меркаптоэтиламина ( I) является М - ацетил-р-меркаптоэтиламин ( II); в малых количествах обнаруживается диацетильное производное - N, S-диацетил-р - меркаптоэти-ламин. [19]
Нами предложена методика получения 2-нитро-га - фенилен-диамина непосредственно из n - фенилендиамина; ацетилирова-ние и нитрование проводят последовательно в среде уксусной кислоты, что позволяет исключить стадию выделения диацетильного производного. [20]
 |
Схемы трехобмоточного трансформатора и автотрансформатора. [21] |
Бромирование аймалина в хлороформном растворе ведет к образованию бромгидрата бромаймалина, бензоилирование - к образованию монобензоильного производного, а ацетилирование ( кипячение бензольного раствора аймалина с уксусным ангидридом) - к образованию диацетильного производного, являющегося слабым основанием, способным образовывать йодметилат. [22]
Более подробно изучали реакцию флуорена с хлористым ацетилом Дзевонский и Клещ [494], установившие, что, если реакция ведется при 5 - 10, то основным продуктом является 2-ацетилфлуорен; а при 20 - 25 образуется диацетильное производное. [23]
Положение, занимаемое в молекуле последними группами, и их конфигурация были определены Рейх - штейном111 при помощи окислительного расщепления дигоксигенина, осуществленного по способу, более эффективному, чем окислительное расщепление перманганатом и перекисью водорода, применявшееся для расщепления строфантидина ( схема 121); диацетильное производное ге-нина обрабатывают равным по весу количеством перманганата в нейтральном ацетоновом растворе; получившуюся в результате окисления кислоту отделяют от нейтрального исходного вещества, экстрагируя ее содой, а непрореагировавший гении подвергают повторному окислению. Соединение II было подвергнуто гидролизу и затем обработано разбавленной серной кислотой в диоксане; в результате этой реакции произошло отщепление 14-гидроксильной группы и образовалась Д14 - этиохоленовая кислота III наряду с небольшим количеством другого вещества, невидимому, Д814) - изомера, так как оно не гидрируется в са мых различных условиях. [24]
Ядра хинолина и изохинолина содержатся в алкалоидах, опия Основной из них - морфин - обладает сильным обезболи вающим свойством, однако при длительном употреблении вызы вает наркоманию. Диацетильное производное морфина - героин - наиболее широко применяемый за рубежом нар котик. [25]
Этот гении имеет такой же состав, как десацетилбуфо-галин, но эти вещества принадлежат к разным рядам. Образование диацетильного производного указывает на наличие двух вторичных гидроксильных групп. Тот факт, что гении может присоединять лишь два моля водорода, указывает на то, что ядро этого соединения насыщено. Под действием концентрированной соляной кислоты гамабуфогенин превращается в мо-ноангидросоединение. [26]
Таким образом, подвижность атомов водорода гндроксилыюй группы обусловливает стабилизацию радикала ( П) и, следовательно, низкую устойчивость ДФП к нагреванию. Поэтому его диацетильное производное, не имеющее гидроксильных водородов, термически более стабильно. [27]
При восстановлении хиндолина оловом в соляной кислоте образуется двухосновное дигидропроизводное, которое легко окисляется в хиндолин. В отличие от диацетильного производного этого соединения моноацетильное-обладает основным характером. Восстановление иодида метил-хиндолиния ведет к образованию 5-метилдиоксихиндолина, который получается при метилировании дигидрохинолина [130] ( ср. [28]
Ошиаи и Куроианаги [35] исследовали реакцию восстановления п-фе-нантролина и его 2 4-диметилпроизводного оловом в соляной кислоте. Аце-тилирование продукта восстановления дало диацетильное производное 1 2 3 4 5 6 7 8-октагидро-п - фенантролина. Диметил-п-фенантролин в тех же условиях превращался в 5 6 7 8-тетрагидропроизводное - кристаллическое вещество желтого цвета. При гидрировании над никелем Ренея под давлением водорода 100 am и температуре 180 n - фенантролин дал 1 2 3 4 5 6 7 8-октагидропроизводное. При гидрирований же 2 4-диметил-п - фенантролина под давлением 60 am и температуре 190 наряду с 5 5а 6 7 8.9 9а 10-октагидро-производным образуется небольшое количество 9 10-дигидропроизводного. Два пиридиновых ядра n - фенантролина ( как и в хинолине), по-видимому, гидрируются легче, чем бензольное кольцо. [29]
Другой тип изомеризации кольца обусловливает существование двух дигидропроизводных дигитоксигенина126 u u: одно из них, так называемая - форма ( [ я ] о 42 в пиридине), изображено формулой IV ( стр. V и его синтезом из диацетильного производного гитоксигенина. [30]
Страницы: 1 2 3