Cтраница 3
Поскольку в незамещенном дифенилене первый заместитель при ацетилировании всегда вступает в положение 2, следовательно, можно ожидать, что продуктом ди-замещения скорее всего должен быть 2 6-диацетилдифенилен и, менее вероятно, 2 8-диацетилдифенилен. В соответствии с этими соображениями получающееся диацетильное производное имеет высокую температуру плавления ( 243 - 245) и низкую растворимость, что указывает на его высокую степень симметрии. Положение заместителей в этом соединении доказано тем же способом, что и в моноацетильном производном. Обработка ди-ацетилдифенилена иикелем Ренея в спирте приводит к образованию лишь одного продукта ( с выходом 70 %), оказавшегося 3 4 -диацетилдифенилам ( СХ), идентичным соединению, синтезированному независимым способом. [31]
Поскольку в незамещенном дифенилене первый заместитель при ацетилировании всегда вступает в положение 2, следовательно, можно ожидать, что продуктом ди-замещения скорее всего должен быть 2 6-диацетилдифенилен и, менее вероятно, 2 8-диацетилдифенилен. В соответствии с этими соображениями получающееся диацетильное производное имеет высокую температуру плавления ( 243 - 245) и низкую растворимость, что указывает на его высокую степень симметрии. Положение заместителей в этом соединении доказано тем же способом, что и в моноацетильном производном. Обработка диацетилдифенилена никелем Ренея в спирте приводит к образованию лишь одного продукта ( с выходом 70 %), оказавшегося 3 4 -диацетилдифенилом ( СХ), идентичным соединению, синтезированному независимым способом. [32]
Для окисления метилбензолов в соответствующие альдегиды часто пользуются смесью хромового и уксусного ангидридов. При этом образующийся альдегид превращается в диацетильное производное, которое далее не окисляется. Омылением этого производного серной кислотой получают сам альдегид. [33]
Из данных литературы известна большая стабильность а-изомера по сравнению с остальными. Так, при действии уксусного ангидрида а-изомер дает диацетильное производное с хорошим выходом, р-изомер при этом распадается на хиналь-дин и ацетанилид. Аналогичный распад на анилин и хиналь-дин р-изомер претерпевает при, перегонке в вакууме и даже отчасти при нагревании в спирте, - изомер при перегонке при обычном давлении переходит при 300 лишь с частичным разложением. [34]
Первичные амины могут реагировать с двумя молями ацилирующего агента, давая имиды. Так, при нагревании анилина с уксусным ангидридом получается диацетильное производное; при этом в качестве промежуточного продукта образуется ацетанилид. [35]
Равноценны ли обе оксигруппы по своим свойствам в ализарине. В какое положение направляется нитрогруппа при нитровании ализарина и его диацетильного производного. [36]
Равноценны ли обе гидроксигруппы по своим свойствам в ализарине. В какое положение направляется нитрогруппа при нитровании ализарина и его диацетильного производного. [37]
Виндаус 13 наблюдал, что гитоксигенин превращается концентрированной соляной кислотой в диангидропроизводное. Недавно Куно Мейер 1Sil показал, что в результате хроматографической адсорбции диацетильного производного генина на глиноземе происходит отщепление ацетоксильной группы при С16 и образуется моноангидросоединение. [38]
Исследована реакция гидрогалогенида 5-гидроксиметил - 2-амино - 2-тиазолина с уксусным ангидридом. Обнаружено, что в зависимости от условий реакции образуется моно - или диацетильное производное. [39]
Если соединение XIII обработать щелочью, а затем подкислить, то получается вещество с такой же эмпирической формулой, но отличное по свойствам. Это вещество, называемое изо-соединением, может быть превращено в динатрие-вую соль и диацетильное производное. При каталитическом гидрирований изо-соединение образует ангидрид аланина. Таким образом, для изо-со-единения принимается формула лактимной формы ( XIV) нормального дикето-пиперазина. [40]
Различные методы определения фенолфталеина описаны Ко 11 о. Один из них основан на превращении его в тетраиодфенолфталеин ш другой - на образовании диацетильного производного. [41]
Элдьярн и Пил [563] рассчитали константы скорости реакции тиол-дисульфидного взаимодействия для восстановленного глутатиона с ци-стамином и N, N - диацетилцистамином. Оказалось, что с восстановленным глутатионом цистамин реагирует в 300 раз быстрее, чем его диацетильное производное. [42]
Имеющаяся в молекуле карбонильная группа инертна по отношению к большинству реагентов, но восстанавливается натрием в бутаноле. В жервине имеется вторичная аминогруппа и вторичная спиртовая группа; сперва он образует N-ацетильное, а затем диацетильное производное. Атом азота должен занимать в боковой цепи положение, соответствующее азоту в соланидине, но он не связан с кольцом D. Третий атом кислорода инертен и, повидимому, обладает окисным характером. [43]
Совершенно аналогично 2-оксипиридину, 2-аминопиридин не удалось успешно восстановить до 2-аминопиперидина. При каталитическом восстановлении 2-аминопиридина в присутствии платины в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида образуется, как было сообщено [97], диацетильное производное 2-аминопиперидина, однако попытки гидролиза полученного соединения привели к полимерному продукту. [44]
Петров и его сотрудники показали, что диол обладает строением, соответствующим формуле I. С лучшим выходом диацетат аномального диола получается при применении в качестве дегидратирующего агента бисульфата калия; поскольку как в уксусном, так и в пропионовом ангидридеС8 получается одно и то же диацетильное производное, ацетоксильные группы при реакции, очевидно, сохраняют свое первоначальное положение при С, и Сс. Полученный диол сильно вращает плоскость поляризации вправо, что указывает на аномальное строение. Дегидратация диацетата холестантриола с помощью хлористого тионила и пиридина ( по методу Дарзана681) приводит к нормальному продукту де-гидратации 879, диацетильному производному ( III) известного Д4 - холестен-3 6-диола. Дегидрирование аномального диола селеном приводит ко второму углеводороду Дильса. [45]