Cтраница 2
Термическое разложение диацилперекисей в стироле. [16] |
Методика количественного определения диацилперекисей как в среде инертного растворителя ( ССЦ), так и в системе мономер ( стирол) - полистирол - перекись разработана9 на основе измерения интенсивностей характеристических полос поглощения. Разработанная методика была применена для определения констант скоростей термического разложения ряда перекисей в стироле, что особенно важно, так как в среде мономера классические методы анализа перекисей ( иодометрия и станнометрия) неприменимы. [17]
Термическое разложение диацилперекисей в стироле. [18] |
Методика количественного определения диацилперекисей как в среде инертного растворителя ( ССЦ), так и в системе мономер ( стирол) - полистирол - перекись разработана9 на основе измерения интенсивностей характеристических полос поглощения. В случае перэфиров предположительно можно использовать полосы поглощения 1780, 1190 и 1075 см-1. Разработанная методика была применена для определения констант скоростей термического разложения ряда перекисей в стироле, что особенно важно, так как в среде мономера классические методы анализа перекисей ( иодометрия и станнометрия) неприменимы. [19]
Перекиси кислот, или диацилперекиси, RCO-О - О-OCR и гидроперекиси кислот, или органические над кислоты, RCO-О - ОН, в которых кислотные гидроксилы заменены на остатки перекиси водорода. [20]
Первичным актом при распаде диацилперекисей является гемолитический разрыв О-О - связи. Скорость спонтанного распада, лучше всего исследованного для такого класса соединений, как замещенные бензоилперекиси, показывает ясно выраженную зависимость от положения и характера заместителей, легко объясняемую на основе электронных представлений. [21]
В отличие от разложения диацилперекисей в органических растворителях реакция имеет первый порядок и не тормозится ингибиторами, поэтому невероятно, чтобы она была цепным процессом. [22]
Многие диароилперекиси, подобно диацилперекисям, при нагревании разлагаются со взрывом. [23]
Механизм взаимодействия аминов с диацилперекисями остается еще не вполне ясным. [24]
Термическое разложение диацилперекисей в стироле. [25] |
Как показывают результаты рентгенографического исследования симметричных диацилперекисей высших кислот7 этот угол равен 100, что совпадает с теоретически ожидаемым значением. Что касается экспериментальных данных по грет-бутилперэфирам, то трудно было и ожидать очень близкого согласия, так как при изменении дигедрального угла должен меняться ( хотя и в небольшой степени) набор силовых постоянных. Полученные расчетные данные ни в коей мере не являются окончательными, они требуют уточнения с учетом полного расчета колебаний цепочки - СО-ОО-СО - и - СО-ОО-С ( СН3) з перекисей. Однако полученные данные удовлетворительно объясняют смещения полос поглощения, которые наблюдаются в спектрах указанных перекисных соединений в зависимости от геометрии молекулы. [26]
Как показывают результаты рентгенографического исследования симметричных диацилперекисей высших кислот7 этот угол равен 100, что совпадает с теоретически ожидаемым значением. Что касается экспериментальных данных по г / зег-бутилперэфирам, то трудно было и ожидать очень близкого согласия, так как при изменении дигедрального угла должен меняться ( хотя и в небольшой степени) набор силовых постоянных. Полученные расчетные данные ни в коей мере не являются окончательными, они требуют уточнения с учетом полного расчета колебаний цепочки - СО-ОО-СО - и - СО-ОО-С ( СН3) з перекисей. Однако полученные данные удовлетворительно объясняют смещения полос поглощения, которые наблюдаются в спектрах указанных перекисных соединений в зависимости от геометрии молекулы. [27]
В противоположность диалкил - и диацилперекисям алкил - и ацилгидроперекиси имеют очень ограниченное применение в качестве прямых источников окисляющих радикалов, поскольку даже в разбавленном растворе, подобно карбоновым кислотам или спиртам, они имеют склонность к ассоциации и распадаются преимущественно на молекулярные, а не радикальные продукты. Так, грег-бутилгидроперекись даже в разбавленном растворе в хлорбензоле почти количественно распадается на грег-бутиловый спирт и кислород. [28]
Избыток надуксусной кислоты окисляет пирокатехин до смешанной диацилперекиси ( VI) И6, вероятно, через муконовую кислоту, - найденную Безекеном в продуктах реакции. [29]
Это является полной противоположностью аналогичным реакциям с диацилперекисями ( стр. [30]