Cтраница 4
Большое влияние температуры на скорость нитрования суль-фокислот нафталина объясняется тем, что процесс проходит в гомогенной среде. В этом случае при повышении температуры на 10 С скорость реакции увеличивается примерно вдвое. При нитровании соединений в гетерогенной среде ( в производстве нитробензола, нитротолуола и др.) повышение температуры ускоряет процесс лишь в той мере, в какой оно сказывается на скорости диффузии углеводородов в кислотный слой. [46]
Примерно то же соотношение изомеров сохраняется и при непрерывном нитровании. Промывку и нейтрализацию смеси нитротолуолов проводят так же, как в производстве нитробензола и нитрохлорбензолов ( см. стр. Кроме нитротолуолов, в реакционной смеси содержится обычно 1 - 2 % непрореагировавшего толуола. [47]
Важными мерами предупреждения аварий в производствах, использующих процессы нитрования, являются глубокая проработка вопросов безопасности на стадии проектирования и соблюдение установленных режимов эксплуатации производств. В ряде случаев отсутствовали сведения о разработчиках проектов нитрования и авторах проектов производств нитробензола, нитронафталина, динитробензола, нитромезитилена, В ряде проектов не были приведены данные по токсикологическим, взрывчатым, пожаро - и взрывоопасным и пирофорным свойствам получаемых нитросоединений, промежуточных продуктов и примесей. Отдельные процессы нитрования недостаточно были оснащены надежными средствами автоматического контроля, регулирования, блокировками и сигнализацией. [48]
Важными мерами предупреждения аварий в производствах, использующих процессы нитрования, являются глубокая проработка вопросов безопасности на стадии проектирования и соблюдение установленных режимов эксплуатации производств. В ряде случаев отсутствовали сведения о разработчиках проектов нитрования и авторах проектов производств нитробензола, нитронафталина, динитробензола, нитромезитилена. В ряде проектов не были приведены данные по токсикологическим, взрывчатым, пожаро - и взрывоопасным и пирофорным свойствам получаемых нитросоединений, промежуточных продуктов и примесей. Отдельные процессы нитрования недостаточно были оснащены на - дежными средствами автоматического контроля, регулирования, блокировками и сигнализацией. [49]
В этой напряженной обстановке, используя бывшие филиалы германских фирм, мелкие Химические фабрики, пивоваренные и винокуренные заводы, передовые русские ученые и инженеры налаживают производство необходимых стране органических продуктов. Кустарным способом организуется производство нитробензола, диметиланилина, фенола, пикриновой кислоты, анилина, нитротолуолов, нитроксилолов, динитронафталинов, ( З - нафтола, салициловой кислоты, простейших сернистых, азо - и арилметановых красителей. [50]
Иногда является целесообразным максимальное использование в процессе производства обоих реагентов. В этих случаях, как правило, осуществляется двухступенчатый процесс. В первой ступени конверсия проводится до такого предела, при котором скорость реакции является достаточной для проведения непрерывного процесса, а во второй ступени реакция ускоряется либо вследствие повышения температуры, либо за счет дополнительного введения одного из реагентов. Так поступают, например, в производстве нитробензола ( стр. В реакционной массе после 1 - й ступени остается небольшой избыток HNO3, который исчерпывается свежим бензолом во 2 - й ступени. Бензол с примесью нитробензола из 2 - й ступени передается в 1 - ю ступень. Таким образом, в 1 - й ступени имеется избыток HNO3, a во 2 - й - избыток бензола; в результате оба реагента используются практически нацело. [51]
Состав смеси можшитротолуолов, полученной после нитрования толуолов, более или менее постоянен и мало зависит от изменения условий проведения реакции. При периодическом нитровании толуола нитрующей смесью, содержащей 26 - 28 % НМО3, 56 - 57 % H2SO4 и 16 - 18 % Н2О ( ф.н.а. 70), при 18 - 30 С образуется 57 - 58 % о-нитротолуола, 38 - 39 % п-нитротолуола и 4 - 5 % ж-изомера. Примерно то же соотношение изомеров сохраняется и при непрерывном нитровании. Промынку и нейтрализацию смеси итротолуолов проводят так же, как в производстве нитробензола и нитрохлорбензолов ( см. стр. Кроме нитротолуолов, в реакционной смеси содержится обычно 1 - 2 % непрореагировавшего толуола. [52]
Из отработанной кислоты хлорбензолом экстрагируются органические примеси. Экстракция проводится при температуре 60 - 65 С. При экстракции происходит частичное нитрование хлорбензола остатком НМОз, содержащейся в отработанной кислоте. Стадии экстракции, промывки и нейтрализации нитрохлорбензола ( НХБ) аналогичны соответствующим стадиям производства нитробензола ( см. стр. Промытый нитрохлорбензол подвергают осушке путем испарения воды в вакууме. Вместе с водой из сырого нитрохлорбензола частично отгоняется хлорбензол, не вошедший в реакцию. [53]
Из отработанной кислоты хлорбензолом экстрагируются органические примеси. Экстракция проводится при температуре 60 - 65 С. При экстракции происходит частичное нитрование хлорбензола остатком HNO3, содержащейся в отработанной кислоте. НХБ) аналогичны соответствующим стадиям производства нитробензола ( см. стр. Промытый нитрохлорбензол подвергают осушке путем испарения воды в вакууме. Вместе с водой из сырого нитрохлорбензола частично отгоняется хлорбензол, не вошедший в реакцию. [54]
При добавлении нитробензола денитрация несколько замедляется. Повышение содержания окислов азота до 0 05 % не влияет на скорость и результаты денитрации. Для денитрации отработанной кислоты нормального состава ( после экстракции бензолом) достаточно при 40 - 50 С продуть ее 20 - 30 м3 коксового газа вместо 45 м3 при применении башенной серной кислоты. Сульфат аммония, полученный из отработанной серной кислоты, является кондиционным продуктом. С тем же успехом отработанная кислота от производства нитробензола после экстракции используется вместо башенной кислоты и в производстве суперфосфата. Указанные пути использования отработанной серной кислоты являются наиболее экономичными. [55]
Установлено, что даже при искусственном добавлении в отработанную кислоту до 1 % нитробензола и 2 % HN03 происходит полная денитрация кислоты и освобождение ее от нитробензола. При добавлении нитробензола денитрация несколько замедляется. Повышение содержания окислов азота до 0 05 % не влияет на скорость и результаты денитрации. Сульфат аммония, полученный из отработанной серной кислоты, является кондиционным продуктом. С тем же успехом отработанная кислота от производства нитробензола после экстракции используется вместо башенной кислоты и в производстве суперфосфата. Указанные пути использования отработанной серной кислоты являются наиболее экономичными. [56]