Дибензолхром
Cтраница 2
Диаграмма состояния 92 Диамагнетизм 84 Дибензолхром 187 Дивинилбензол 161 Дипольный момент 69 и ел. [16]
При барботировании воздуха через смесь дибензолхрома, воды и йодистого калия выделяется желтое твердое вещество t ( C6H8) 2Cr ] I, устойчивое на воздухе. Получено большое число соединений типа [ R2Cr ] X, где R - толуол, о -, м -, / г-ксилол триметил - и гексаметилбензол, а X Cl, C1Q -, I -, OH -, ООСОСН - и другие анионы. [17]
Для выяснения фактической симметрии молекулы дибензолхрома Айберс [73] предпринял попытку уточнить эту структуру, исходя из моделей молекулы с симметрией D3d и D6h, используя экспериментальные данные Коттона как более полные. [18]
Наконец, исследование строения молекулы дибензолхрома в парах методом газовой электронографии [74] привело к заключению, что молекула обладает симметрией D6h причем длины связей углерод - углерод 1 423 0 002 А, углерод - водород 1 090 0 005 А, хром - углерод 2 150 0 000 А, а если разница в длинах связей углерод - углерод и существует, то не превышает 0 02 А. [19]
 |
Трех - и четырехэтажные сэндвичевые структуры. [20] |
Вслед за ферроценом был синтезирован и изучен дибензолхром, который можно считать идеальным it - комплексом, поскольку в его образовании совершенно не принимают участие ионные силы. Атом хрома в этой структуре находится точно посередине между двумя бензольными кольцами г ( Сг-С) 2 15 А, г ( С-С) 1 42 А. [21]
При изучении механизма новых реакций, приводящих к получению дибензолхрома [153], были также получены комплексы железа [149, 151, 152], рутения [151] и осмия [151], содержащие в качестве лигандов только олефины. В этих синтезах алкил-комплексы металлов, получаемые из галогенидов металла и алкильных реактивов Гриньяра при низких температурах, разрушались предпочтительно ультрафиолетовым облучением в присутствии ди - и олигоолефинов. [22]
Родственные ферроцену соединения, например дициклопента-диенилкобальт, дициклопентадиенилникель, а также дибензолхром и его аналоги построены подобным же образом. [23]
Родственные ферроцену соединения, например дициклопентади-енилкобальт, дициклопентадиенилникель, а также дибензолхром и его аналоги построены подобным же образом. [24]
 |
Строение дибензолхрома. [25] |
В действительности общая симметрия переходного комплекса более низкая, даже в случае дибензолхрома. В случае атома хрома, расположенного над плоскостью ( 111) шпинельной решетки, симметрия является еще более низкой. Существующее здесь положение может быть сравнено с тем, которое наблюдается в случае бензолтрикарбонилхрома. [26]
В противоположность Еллинеку, Коттон с сотрудниками нашел [72], что молекула дибензолхрома имеет ось симметрии шестого порядка и все связи углерод - углерод имеют одинаковую длину 1 39 0 02 А. Расстояния хром - углерод также найдены равными ( 2 135 0 012 А); бензольное кольцо плоское и расположено на расстоянии 1 616 А от атома хрома. [27]
В следующих разделах изложены результаты исследования делокализации неспаренного электрона в различных анион-радикалах и в катионах дибензолхрома и сделан ряд важных выводов о свойствах молекулярных орбителей неспаренного электрона этих соединений и способности различных атомов и функциональных групп участвовать в сопряжении. Работы в этой области представляют особый интерес в связи с изучением механизмов реакций металлирования, переэтерифика-ции, реакции Гриньяра и других процессов, в которых анионы-радикалы рассматриваются рядом авторов в качестве активных промежуточных частиц. [28]
Наиболее доступны трикарбонилареновые комплексы металлов VI группы типа трикарбонил ( бенэол) хрома р5), Бисаре-новые комплексы типа дибензолхрома ( 16) менее устойчивы. [29]
По Фишеру, при действии на бензол при повышенной температуре безводного трех-хлористого хрома образуется окрашенный в желтый цвет катион дибензолхрома [ Сг ( СбНб) г ], из которого могут быть получены различные соли. [30]
Страницы: 1 2 3 4