Cтраница 2
Чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем реже встречаются кривые с минимумом, тем менее резко они выражены и тем меньше абсолютные значения коэффициентов активности. [16]
Изменение диэлектрической проницаемости растворителя ( связанное с добавлением другой смешивающейся жидкости, например спирта, ацетона) также вызывает изменение показаний прибора. [17]
Изменение диэлектрической проницаемости растворителя с понижением температуры оказывает противоположное влияние, но оно, по-видимому, более слабое. Процесс ассоциации может протекать и более глубоко. Это установлено в ряде случаев как в водных [57, 58], так и в неводных [59] растворах. Сближение различных изоконцент-рат зависимостей ах f ( T) ( см., например, рис. 12, 14, 15) может быть следствием перехода части электролита в ассоциированное состояние и фактического уменьшения его активной концентрации. Рост активности растворителя с понижением температуры для спиртовых растворов солей тетраалкиламмония хорошо согласуется с тем фактом, что при низких температурах процесс ионной сольватации начинает носить локальный характер. [18]
Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьи ной. [19]
Снижение диэлектрической проницаемости растворителя должно увеличивать отталкивание фиксированных зарядов и раскручивать полиион. [20]
Уменьшение диэлектрической проницаемости растворителя приводит к возрастанию адсорбции кальция, что соответствует приведенным выше уравнениям. Увеличение константы обмена в пользу кальция обусловливается в основном снижением диэлектрической проницаемости среды. Кроме того, при переходе от воды к спиртам набухаемость ионитов снижается. Это усиливает кулоновское взаимодействие в ионите и способствует преимущественной адсорбции ионов кальция. [21]
Увеличение диэлектрической проницаемости растворителя не ведет к значительному усилению дисперсионного взаимодействия между молекулами 4-изомерных сульфокислот, у которых оно уже достаточно велико. После двухнедельной выдержки растворов 3 и 4-изомерных сульфокислот происходит увеличение агрегации ( рис. 4, кр. Наблюдается гипохромный эффект, а слабо выраженный максимум поглощения при 670 нм у 4 4, 4 - ТСК исчезает совсем ( рис. 4, кр. Происходит увеличение агрегации так же, как при добавке электролита ( рис. 4, кр. [22]
Влияние диэлектрической проницаемости растворителя здесь сводится к затруднению реакции ассоциации, а сольватация служит источником энергии не для процесса диссоциации молекул, а для процесса разрушения решетки. В воде все ионофоры являются сильными электролитами и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. В растворителях с меньшей диэлектрической постоянной равновесие ассоциации смещается вправо, так что возрастает число двойников, уменьшается электропроводность и появляется аномальная проводимость. [23]
Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьиной. [24]
Значения диэлектрической проницаемости растворителя здес и далее даны для 25 С. [25]
Между диэлектрической проницаемостью растворителя, полярностью растворенного вещества и его растворимостью существуют хорошо установленные соотношения. В действительности, хотя высокая диэлектрическая проницаемость и необходима, все же она не является условием, достаточным для предсказания растворимости ионных соединений. [26]
БО - диэлектрическая проницаемость растворителя; Ср - концентрация электролита кг-э кв / м3; - постоянная, характерная для данного электролита и растворителя. [27]
Однако влияние диэлектрической проницаемости растворителя на аномерный эффект и, следовательно, на конформационное равновесие часто конкурирует с другими, более важными эффектами сольватации, включая образование водородной связи. Так, метид-3 - дезокси-д-ь-эритрапентопиранозид ( 25г) в растворителях, не способных к образованию сильных водородных связей с атомами водорода его гидроксильных групп, например в хлороформе, существует преимущественно [30] в виде 4Cj - конформера. Действительно, в этих условиях 4С ] - конформер стабилизирован внутримолекулярной водородной связью между син-акси-альными гидроксильными группами. В табл. 3 5 приведены концентрации в мольных долях ( Af cJ конформера С4, которые оценивались на основании данных по константам спин-спинового взаимодействия и оптическому вращению. Из данных этой таблицы также следует, что конформационное равновесие более чувстви тельно к различиям в сольватационных эффектах, чем к изменениям диэлектрической проницаемости. [28]
А пропорциональна диэлектрической проницаемости растворителя и абсолютной температуре ( обеим в степени - %) и включает фактор 1 / 2 303 перехода от натуральных к десятичным логарифмам. [29]
С увеличением диэлектрической проницаемости растворителя скорость напыления уменьшается. [30]