Cтраница 1
Пропаргилбромид реагирует с образованием 3-бром - 1 1-бис ( диалкилборил) пропана, который после обработки основанием дает В-циклопропил - 9 - ББН. [1]
Пропаргилбромид реагирует с образованием 3-бром - 1 1-бис ( диалкилборил) пропана, который после обработки основанием дает б-циклопропил-9 - ББН. [2]
Пропаргилбромид ВгСН2ССН также реагирует с цинком и карбонильными соединениями по механизму реакции Реформатского. Этот метод часто применяют для введения пропаргильного остатка в другие соединения. [3]
При конденсации пропаргилбромида с магнийорганическими соединениями следовало ожидать образования диацетиленового углеводорода СНз ( СН2) зС - ССН2СзСН, в ИК-спектре которого должны быть полосы валентных колебаний терминальной и дизамещенной тройных связей. На спектрограмме эти полосы имеются: 3300 ( v c H), 2260 ( vc Csc c) и 2150 ( VC CCH) см-1 - Однако в области поглощения фрагментов СС имеется еще одна полоса с частотой 2190 см 1 ( сопряженная тройная связь) и полоса при 1942 см 1, характерная для валентных колебаний алленовой группировки. Оценить соотношение образующихся веществ трудно, так как нет подходящих полос. Сопоставлять интенсивности полос дизамещенных тройных связей при 2260 и 2190 см некорректно, так как полосы, соответствующие сопряженным кратным связям, всегда более интенсивны. [4]
Ацетиленовые галоидопроизводные - пропаргилхлорид и пропаргилбромид - до некоторой степени более реакционноспо-собны в реакциях 5ы2, чем соответствующие аллильные производные. В реакциях SN 1 пропаргилгалоидопроизводные обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем аллилгалоидопроизводные. [5]
Взаимодействие 1 2 4-триазолов с пропаргилбромидом в диоксане или в абсолютном спирте в присутствии поташа приводит к изомерным 1 ( 4) - пропаргил-1 2 4-триазолам. [6]
Удобный способ получения циклопропанола включает реакцию пропаргилбромида с 2 молями 9 - ББН в ТГФ; к реакционной смеси добавляют затем едкий натр или метиллитий. [7]
Для получения алленовых углеводородов часто использовались и пропаргилбромиды. [8]
Легкость, с какой аллил - и пропаргилбромиды вступают в З - реакции, объясняют участием кратных связей в стабилизации переходного состояния. [9]
Недавно Годмар150 получил аналогичные цинкорганические соединения из пропаргилбромида, аллилбромида, 2-бутенбро мида и бензилбромида в виде растворов в тетрагидрофуране. Эти соединения значительно менее активны, чем соответствующие магниевые производные, однако легко реагируют с бенз-альдегидом и коричным альдегидом, образуя соответствующие карбинолы. С двуокисью углерода они реагируют лишь под давлением, образуя кислоты. Автор, к сожалению, не приводит экспериментальных данных. Он не связывает свою работу ни с хорошо известной реакцией Реформатского с пропаргил - и аллилбромидами, ни с двухступенчатым проведением реакции Реформатского. [10]
Пропаргилцеллюлоза с у 240 была получена действием пропаргилбромида на алкоголят целлюлозы в среде жидкого аммиака. Эфир целлюлозы такой степени замещения растворим в диметилформ-амиде и набухает в диоксане, хлороформе и циклогексаноне. [11]
К таким соединениям, в частности, относятся пропаргилбромид, 1 4-дихлор - и 1 4-дибромбутин и некоторые другие. [12]
Известный интерес представляет применение для синтеза витамина А: пропаргилбромида ( ВгСН2С СН; пропаргиловый спирт получают кон -, денсацией параформа и ацетилена в присутствии медного катализатора)) или его производных, реакционная способность которых к карбонильным, соединениям связана с высокоподвижным атомом брома, активированным ацетиленовой связью. Этот метод позволяет удлинить углеродную цепь р-ионона на 3 или 7 атомов углерода [46, 113], однако он связан с побочным образованием соединений с искаженной полиеновой системой. [13]
В работе30 была исследована радиационная полимеризация пропаргилового спирта и пропаргилбромида. Было установлено, что выход полипропаргилового спирта пропорционален дозе облучения. Энергия активации полимеризации равна 1 2 ккал / моль. [14]
Пряведейные стадии включают: 1 - алкилипованае нитрила за-ишщекньш пропаргилбромидом в присутствии ДИПАЛ; 2 - карбокся-лирование адетилекида лития и получение метилового эфира кисло - 7В с помошьс диаэомепана; ЗГ реакаию Михаеля с эфиром ацети-ленкзрбоновой кислота и 4 - реакцию Реформатского - синтетические операции, описываемые ниже в этом Пособии. [15]