Cтраница 2
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [16]
Работая под руководством Бутлерова, Юлия Всеволодовна занималась исследованием действия третичного йодистого бутила на изобутилен в присутствии металлических окислов и получением нормального бромистого пропилена. [17]
Попытки приготовления дисульфона нагреванием натриевой соли этансульфиновой кислоты с бромистым пропиленом не дали положительных результатов, но после чотырех-дневного кипячения спиртового раствора бромистого пропилена с натриевой солью бензосульфиновой кислоты [327] дисульфон образовался, хотя и в небольшом количестве. Аналогичные результаты получены при взаимодействии натриевой соли л-толу-олсульфиновой кислоты с бромистым пропиленом и натриевой соли бензолсулъфшювой кислоты с бромистым ft - бутиленом и бромистым изобутиленом. [18]
Двумя такими реальными смесями, которые в значительной степени приближаются к идеальным, являются раствор бромистого этилена ( 1 2-ди-бромэтана) и бромистого пропилена ( 1 2-дибромпропана), упругость пара которого ( 1) приведена в части JI фиг. В обоих случаях молекулы соответствующих компонентов весьма близки по своей химической природе. [19]
По заключении этой статьи мне попалась в руки диссертация Кайссера, в которой он подробно описывает свои сравнительные опыты получения разными способами нормального бромистого пропилена. Ему удалось получить продукт, совершенно свободный от обыкновенного бромистого пропилена, пропуская НВг в пары кипящего бромистого аллила. Это вполне подтверждает высказанное предположение о возможности направить реакцию в одну сторону. Впрочем, Кайссер объясняет образование изомеров не влиянием температуры, а только отсутствием воды. [20]
При получении аллилбромида значительные потери могут иметь место не только в результате обугливания, но главным образом вследствие реакции аллилбромида с бромистоводородной кислотой, сопровождающейся образованием бромистого пропилена. Перемешивание при образовании алкилбромида препятствует расслаиванию реакционной смеси и тем самым обеспечивает быструю и гладкую перегонку. Естественно, что при этом необходим эффективно действующий холодильник. [21]
Кроме изомерных продуктов, при нагревании бромистого триметилена, как выше указано, образуются бромистые пропилы и трибромпропан; те же вещества образуются и при нагревании бромистого пропилена и бромацетола, как можно судить по температурам кипения высших и низших фракций при перегонке продуктов их нагревания, хотя эти фракции и не были ближе исследованы. [22]
Интересно отметить, что йодистый пропилен можно получить обработкой охлажденного до - 18 йодистого аллила током сухого йодистого водорода107; эта реакция аналогична описанной ранее для бромистого пропилена. [23]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [24]
Из дибромпропанов, в частице которых оба атома брома стоят у одного атома углерода, один, отвечающий пропионовому альдегиду, до сих пор неизвестен, другой, отвечающий ацетону, бромацетол, полученРебулем [25] действием крепкого водного раствора бромистого водорода на аллилен или смесь бромпропиленов, получающуюся отнятием одной частицы бромистого водорода от бромистого пропилена при обработке его спиртовой щелочью. [25]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [26]
Смеси типа бромистый этилен - - бромистый пропилен или тяжелая вода - - обычная вода близки к идеальным. [27]
По заключении этой статьи мне попалась в руки диссертация Кайссера, в которой он подробно описывает свои сравнительные опыты получения разными способами нормального бромистого пропилена. Ему удалось получить продукт, совершенно свободный от обыкновенного бромистого пропилена, пропуская НВг в пары кипящего бромистого аллила. Это вполне подтверждает высказанное предположение о возможности направить реакцию в одну сторону. Впрочем, Кайссер объясняет образование изомеров не влиянием температуры, а только отсутствием воды. [28]
Попытки приготовления дисульфона нагреванием натриевой соли этансульфиновой кислоты с бромистым пропиленом не дали положительных результатов, но после чотырех-дневного кипячения спиртового раствора бромистого пропилена с натриевой солью бензосульфиновой кислоты [327] дисульфон образовался, хотя и в небольшом количестве. Аналогичные результаты получены при взаимодействии натриевой соли л-толу-олсульфиновой кислоты с бромистым пропиленом и натриевой соли бензолсулъфшювой кислоты с бромистым ft - бутиленом и бромистым изобутиленом. [29]
Жиневским исследованы бромистый этилен и бромистый этилиден, а Н. Н. Соковниным - бромистый пропилен, бромистый триметилен и бромацетол, бромистый изобутилен и бромистый метилтриметилен, бромистый нормальный и псевдобутилены. Картина превращений при нагревании этих соединений вполне аналогична той, которую имеем и при бромгидринах одноатомных алкоголей: при нагревании одного из изомеров получаются все остальные с тем же углеродным скелетом. Но относительно альдегидных и кетонных дибромгид-ринов, в которых оба пая брома стоят при одном углероде, приходится отметить, что в условиях изомерных превращений они оказываются настолько малостойкими, что почти нацело превращаются в другие изомеры. Тем не менее и их присутствие в равновесных смесях может быть доказано. [30]