Cтраница 3
Как показали результаты экспериментов, Q0 является величиной, зависящей от давления и, следовательно, в широком диапазоне изменения давления формула А.И.Бачинского дает неверные результаты. Следует также отметить, что формула оказалась неприменимой для спиртов, органических кислот, некоторых галоид опрсиз-водных углеводородов ( бромистый этилен, бромистый пропилен и т.п.), воды и ртути. [31]
Температуры кипения полученных фракций позволяют сделать вывод, что бромацетол при нагревании изомеризуется главным образом в бромистый пропилен, который кипит при 141, но несомненно, что бромистый гриметилен здесь также должен образоваться, только количество его настолько невелико, что выделить его перегонкой оказалось невозможным. Фракция, отвечающая неизмененному исходному бромацетолу, также не выделена, но и он здесь, хотя ив минимальном количестве, также присутствует, что доказывается образованием его при нагревании бромистого пропилена. [32]
Но в этом случае получается еще менее удовлетворительный результат. После нагревания около двух часов в водяной бане начиналась реакция, которая сопровождается отделением синильной кислоты и газа, соединяющегося с бромом; судя по точке кипения бромистого соединения, это был не что иное, как бромистый пропилен. [33]
Он дополнил данные Линнемана42, указывавшего, что из хлористого пропилена образуется одновременно альдегид и кетон, тогда как из бромистого пропилена ударилось получить лишь ацетон. В отличие от А. П. Эльтекова, Линпеман нагревал галогениды с водой, без окиси свинца. Поэтому он высказал мнение, что бромистый пропилеи превращается в альдегид через промежуточно возникающий пропиленгликоль, а в ацетон-через промежуточный ненасыщенный галоидопропилеп ( Л1: СВг - - - СЬЬ. Позже в опытах Михаэля 14 нашлось подтверждение вывода о том, что из бромистого пропилена при нагревании с, водой, а из пропилен-гликоля в условиях кислотной среды образуется смесь пропиопо-вого альдегида и ацетона. [34]
Петербургского университета, хранящихся в Государственном исто - рнческом архиве Ленинпрадской области, видно, как все больше и больше расширялся круг исследований его лаборатории в области непредельных соединений и главным образом углеводородов. Бутлерова и лаборанта Львова занимаются: студ. Туголесов превращением диамилена в более непредельные углеводороды; студенты 4 курса Богомолец - работами над нормальным бромистым пропиленом, бро мистым аллплом и над полимеризацией этилена, Кракау - - - нсслед. [35]
Кроме того, сходство точки кипения и удельного веса не может еще служить доказательством тожества, в особенности когда нельзя ручаться за совершенную чистоту продукта, что, вероятно, и было в настоящем случае, потому что при реакции образуются и высшие продукты обромленпя. Нагревая подпетый псевдопропил в запаянной трубке до 150, я заметил полное его распадение. Образовались свободный иод, HJ и газообразные углеводороды, натура которых не была ближе исследована. Весьма вероятно, что бромистый псевдопроппл частию разлагается при тех же условиях, и, по всем вероятиям, Linnemaim имел дело с продуктами нескольких одновременно происходящих реакций. Превращение предполагаемого бромистого пропилена в обромлен-ный пропилен тоже не может служить доказательством справедливости наблюдений Linnemaim а, так как известно, что изомерные мефпл-хлор-ацетол ( охлоренный хлористый псевдопропил) 38 и хлористый пропилен дают один охлоренный пропилен. В ароматических рядах являются преимущественно исключения там, где входит группа нптро. Происхождение двух различных феннлен-днамннов из дшштробензола и нитрованного анилина также стоит в противоречии с нашим правилом. Но относительно тех случаев, где замещающее действие принадлежит азоту, в особенности в виде группы Nil. [36]
Теперь известно уже достаточное число наблюдений, которые указывают на несомненную связь между направлением реакции прямого соединения11 п теми условиями, при которых она происходит. Смотря по условиям, два вещества, вступая между собою в соединение, могут образовать различные изомерные тела. Хотя существующие наблюдения не таковы, чтобы из них можно было вывести общий закон, который бы обнимал собою все возможные условия, могущие влиять на направление реакции, однако для некоторых влияний есть уже возможность заметить известную правильность. Я ограничусь указанием лишь некоторых относящихся сюда исследований, которые показывают, что, смотря по температуре, при которой происходит реакция, могут получаться различные изомеры. При тех же условиях бромистый аллил СН СНСН. Вг дает нормальный бромистый пропилен СН. [37]
В 3-литровую круглодонную колбу вливают или раствор бромистоводородной кислоты, полученный восстановлением сернистым газом 480 г ( 150 5 мл, 3 мол. Затем добавляют 385 мл водного аллилового спирта ( стр. Пускают в ход мешалку и постепенно к теплому раствору прибавляют с помощью делительной воронки 300 г ( 162 мл) концентрированной серной кислоты. При этом бромистый аллил отгоняется полностью в течение 30 - 60 минут. Сырой продукт промывают разбавленным раствором соды, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Наряду с этим получается высококипящая фракция, состоящая из бромистого пропилена. [38]