Cтраница 3
Для получения d - n ропилендиамина мы все пользовались прекрасным способом, предложенным Марквальдом [4], согласно которому рацемат пропилендиамина или основание, уже достаточно богатое d - диамином, переводится в / - битартрат; - пропилендиамин - / - битартрат очищается многократной перекристаллизацией. При употреблении в качестве исходного материала некристаллизующегося, сиропообразного остатка от приготовления / - основания, состоящего главным образом из с ( - битартра-та d - основания, правда, не очень чистого, целесообразно поступать следующим образом: сиропообразный битартрат освобождается от винной кислоты путем прибавления хлористого калия, фильтрат от выделившегося винного камня выпаривается до малого объема и выделяется свободное основание действием едкого кали. [31]
Переходя к изложению результатов исследования, отметим, что кислотные свойства диакводиаминов с метиламином, этиламином, этилендиами-ном и пропилендиамином во внутренней сфере оказались практически такими же, как у соответствующих аммиачных производных. Последние были выбраны потому, что находятся в зоне обоих эквивалентов титрования и в наиболее забуференной области каждого из них. [32]
Ионассен, Бэйлар и Гуфман 15 показали, что в этих солях правовращающий анион винной кислоты значительно медленнее замещается группами NOa или левовраща-ющим пропилендиамином, нежели левовращающий анион. [33]
Из новых производных дитиокарбаминовой кислоты в первую очередь следует отметить препарат антракол, ближайший гомолог цинеба, так как он получается на основе пропилендиамина. [34]
То же самое объясняет, что в цис-соединении состава [ PtPn2Cl2 ] Cl2 транс-влияние хлора должно лишь в незначительной степени снижать кислотные свойства координированного пропилендиамина. Наоборот, в ионе цис-изомера могут сказываться факторы, способствующие увеличению кислотных свойств: наличие диполя, положительный конец которого должен быть направлен в сторону координированных молекул пропилендиамина, а отрицательный - в направлении рядом стоящих атомов хлора. [35]
НВг - [ CoL131Br ] Br Н2О (5.62) 32 6 г 48 % - ного водного раствора бромистоводородной кислоты медленно добавляют к раствору 15 г пропилендиамина в 600 мл метанола. Затем вносят 17 2 г диацетила и получившуюся смесь перемешивают в течение 30 мин. После этого к реакционной смеси добавляют 24 9 г Со ( СН3СОО) 2 4Н2О и получившийся раствор перемешивают 3 ч в токе азота. Затем к пурпурному раствору приливают 70 мл бромистоводородной кислоты и через реакционную смесь продувают воздух до завершения выпадения осадка. Образующийся продукт отфильтровывают, промывают метанолом, содержащим бромисто-водородную кислоту, затем перекристаллизовывают из 5 % - ного раствора бромистоводородной кислоты. Темнозеленый продукт промывают небольшим количеством метанола, затем эфира, высушивают. [36]
Торий может быть получен также восстановлением ТЬСЦ магнием, электролитическим восстановлением ThF4 или ТЬСЦ в обезвоженной расплавленной смеси NaCl и КС1, восстановлением ТЬСЦ ( твердого или растворенного в пропилендиамине) амальгамой натрия или ThC2 - кальцием. Последний метод используется в Англии. Экспериментальный амальгамный метод, получивший название металлекс-процесс, имеет преимущество в низкой температуре ( 120 - 130 С), при которой и осуществляется очистка от некоторых примесей. Восстановленный продукт является амальгамой, которая обогащается в результате фильтрации до меркурида тория; он направляется па вакуумную отгонку для получения компактного и уплотненного торцевого слитка. Безводный хлорид тория для производства металла получается в результате обработки двуокиси тория хлором в присутствии восстановителя, такого, как углерод. [37]
Гидрофобность вну-трисферных ароматических лигандов определяет их предпочтительное взаимодействие с наименее гидратированными анионами, в первую очередь с перхлорат-ионом, его не происходит в случае гидрофильных внутрисферных лигандов, каковыми являются этилендиамин и пропилендиамин. [38]
Для получения d - n ропилендиамина мы все пользовались прекрасным способом, предложенным Марквальдом [4], согласно которому рацемат пропилендиамина или основание, уже достаточно богатое d - диамином, переводится в / - битартрат; - пропилендиамин - / - битартрат очищается многократной перекристаллизацией. При употреблении в качестве исходного материала некристаллизующегося, сиропообразного остатка от приготовления / - основания, состоящего главным образом из с ( - битартра-та d - основания, правда, не очень чистого, целесообразно поступать следующим образом: сиропообразный битартрат освобождается от винной кислоты путем прибавления хлористого калия, фильтрат от выделившегося винного камня выпаривается до малого объема и выделяется свободное основание действием едкого кали. [39]
Поскольку, согласно этому предположению, бСНз для / - [ Соох2 ( / - рп) ] - меньше, чем бСНз для d - изомера, / - изомер должен иметь L-конфи-гурацию, так как / - пропилендиамин имеет Я-конформа-цию. [40]
Поскольку циклы неплоские, две связи N - Н ( или С - Н) каждого атома не эквивалентны друг другу: одна отклоняется к средней плоскости цикла ( НЭКв), другая от нее ( Накс) - В пропилендиамине один из атомов водорода группы СН2 заменяется на метильную группу. [41]
При рассмотрении помещенных в этой таблице данных ясно видно влияние циклической структуры на вращательную оптическую способность. Чистый f - пропилендиамин, так же как его хлоргидрат ( или ион / - пропилендиаммония), обладают левым вращением; все циклические комплексные соединения этого основания, наоборот, обладают сильным правым вращением. [42]
Некоторые амины с длинной цепью могут с успехом применяться для борьбы с микробиологической коррозией в системах заводнения. К ним принадлежат N-талловый пропилендиамин, N-кокопропилендиамин и кокоаминацетат. Преимущественно используются диамины и иногда их этоксилированные производные. Влияние длины цепи является спорным. Для ингибиторов коррозии справедливо обратное. [43]
Было найдено, что пропилендиамин наиболее пригоден для цветных реакций. В противо-положность диэтиламину более эффективными оказываются свежие образцы пропилендиамина. По мере старения пропилендиамина чувствительность анализа постепенно снижается. [44]
![]() |
Конформеры бис ( хелатных плоскоквадратных комплексов f76 ].| Хелатный пятичленный цикл пропилендиамин-кобальт. [45] |