Пропиленсульфид

Cтраница 3

D-винной к-ты, пропиленсульфида под действием системы диэтилцинк - () - борнеол или L-лейцин, а также р-фенилпропилизоцианата в присутствии ( -) - менти-лата натрия. [31]

Было показано, что при катионной полимеризации алкилсульфидов ( этилен-и пропиленсульфида) протекает реакция обмена цепей. Так, при полимеризации пропиленсульфида в присутствии меченого 14С ди-этилсульфида образуется полимер с радиоактивными концевыми группами, а при полимеризации этиленсульфида в присутствии по-липропиленсульфида образуется блоксополимер. Предполагается [153] что механизм реакции обмена аналогичен ранее рассмотренному механизму обмена простых эфиров. [32]

Влияние степени конверсии на. [33]

Возможно, что образующийся меркаптид и является ответственным за инициирование процесса полимеризации. Природа первичного акта инициирования процесса полимеризации пропиленсульфида бутилом лития изучается нами в настоящее время. [34]

Предварительные данные показывают, что активность этих катализаторов особенно чувствительна к геометрии М - О - М - связи, как полагают, из-за необходимости строгой ориентации эпоксида в активированном состоянии. Цинкалюминийоксоалкоксиды высокоактивны при полимеризации большинства эпоксидов, этилен - и пропиленсульфида, несовершенно не полимеризуют оксациклобутан и тетрагидрофуран, в связи с чем не могут быть отнесены, даже частично, к катализаторам катионного типа. Следует отметить, однако, что полимер окиси пропилена, полученный на этих катализаторах, все-таки содержит до 30 % растворимой в ацетоне низкомолекулярной фракции. [35]

Предварительные данные показывают, что активность этих катализаторов особенно чувствительна к геометрии М - О - М - связи, как полагают, из-за необходимости строгой ориентации эпоксида в активированном состоянии. Цинкалюминийоксоалкоксиды высокоактивны при полимеризации большинства эпоксидов, этилен - и пропиленсульфида, но совершенно не полимеризуют оксациклобутан и тетрагидрофуран, в связи с чем не могут быть отнесены, даже частично, к катализаторам катионного типа. Следует отметить, однако, что полимер окиси пропилена, полученный на этих катализаторах, все-таки содержит до 30 % растворимой в ацетоне низкомолекулярной фракции. [36]

Явление полимеризации циклических трехчленных сульфидов ( тиира-нов) известно достаточно давно [1, 2], однако работы, связанные с ее изучением, начали появляться только в последние годы. Большинство этих работ посвящено выбору инициирующих систем для полимеризации простейших тииранов-этиленсульфида, пропиленсульфида, стиролсульфида [3, 4, 5, 6], причем практически полностью отсутствуют данные, касающиеся изучения свойств и возможного применения этих полимеров. [37]

Влияние размера катиона на скорость роста при полимеризации. [38]

В настоящее время единственным путем понимания этих данных является предположение о специфическом механизме активации мономера ионной парой, включающем ион-ди-польные и диполь-дипольные взаимодействия. Этот вклад в активацию должен быть весьма мощным, чтобы с-избытком компенсировать такие отрицательные для реакционной способности аниона последствия его спаривания с противоионом, как пространственное экранирование и дополнительный электростатический вклад в энергетику акта роста. Ион-дипольная активация низкоосновного пропиленсульфида большими или сольватированными катионами вообще маловероятна. [39]

На анионных катализаторах типа Zn ( C2H3) 2 или C4H9Li с оптически активными добавками, напр. L-лейцин, осуществлена стереоэлективная полимеризация рацемич. В присутствии комплекса C4H9Li - LiOR одновременно с полимеризацией происходит десульфи-рование пропиленсульфида, разложение полимерных цепей и образование полимеров с дисульфидными связями, обладающих высокой оптич. [40]

На анионных катализаторах типа Zn ( C2H5) 2 или C4H9Li с оптически активными добавками, напр. L-лейцин, осуществлена стереоэлективная полимеризация рацсмич. В присутствии комплекса C4H9Li - LiOR одновременно с полимеризацией происходит десульфи-ровапие пропиленсульфида, разложение полимерных цепей и образование полимеров с дисульфидными связями, обладающих высокой оптич. [41]

Полимер обладает высокой радиационной устойчивостью и при дозе облучения образцов до 2500 Мрад ( рентген) происходит лишь незначительная его аморфизация. Полимеризация пропиленсуль-фида в присутствии бутил - / ( ития ( 0 02 - 0 05 мол. По-липропиленсульфид представляет собой каучукоподобный полимер с температурой стеклования - 50, растворимый в обычных органических растворителях. Изучены некоторые закономерности полимеризации пропиленсульфида в присутствии бутил-лития. [42]

Страницы: 1 2 3