Cтраница 3
СЬ, хлорная известь, Оз) и как дезинфекционные ср-ва ( хлорамины, ги-похлориты, четвертичные соли аммония, формалин); как антисептики ( Ь, НзОг, риванол, фенолы, пропиолактон, соли Hg и Ag) и химиотерапевтич. Си, стрептомицин, бронопол), предотвращения бактериального разложения удобрений в почве ( 2-трихлорметил - 6-хлорпиридин); как антисептики для неметаллич. [31]
Хотя четырехчленные лактоны из со-оксикислот не получаются, они легко доступны благодаря реакции присоединения формальдегида к ке-тенам. Пропиолактон [448] термически полимеризуется, но довольно медленно, а каталитически - с FeCl3, SiCl4, серной кислотой или едким натром - энергично. В качестве концевых групп, с одной стороны, были карбоксильные, с другой, - гидроксильные и винильные группы. Вполне возможно, что и здесь мы имеем дело со ступенчатой полимеризацией; не исключена также и истинная полимеризация цепного характера. [32]
Среди других методов получения акрилатов следует указать на реакцию между ацетиленом, окисью углерода и спиртом ( гл. Получение пропиолактона из ацетона и ке-тена описано в гл. [33]
Фотосенсибилизированная полимеризация таких мономеров, как стирол и сс-метилстирол, в присутствии акцепторов электронов протекает по ионному механизму. По катионному механизму полимеризуется Р - пропиолактон в присутствии солей уранила, а также N-винилкарбазол и р-пропиолактон в присутствии тетрахлороаурата натрия NaAuCl4 и др. соединений. Однако детальный механизм фотоинициирования ионной полимеризации во многом неясен. [34]
Фотосенсибилизированная полимеризация таких мономеров, как стирол и а-мети л стирол, в присутствии акцепторов электронов протекает по ионному механизму. По катионному механизму полимеризуется Р - пропиолактон в присутствии солей уранила, а также N-винилкарбазол и р-пропиолактон в присутствии тетрахлороаурата натрия NaAuCl4 и др. соединений. Однако детальный механизм фотоинициирования ионной полимеризации во многом неясен. [35]
Изучение пиролиза полиэфира оС - диметил - - пропиолактона. [36]
В настоящее время малоновая кислота не находит технического применения и в промышленном масштабе не производится. Малоновую кислрту можно получить окислением некоторых оксикислот, янтарной кислоты и пропиолактона, синтезом из укеусной кислоты и ее производных, озонолизом циклогексадиенов и другими способами. Рассмотрим описанные в литературе методы получения малоновой кислоты в приведенной последовательности. [37]
В первом случае расщепление происходит по связи между карбонильной группой и кислородом, а во втором - по связи между алкильной группой и кислородом. Как правило, всякий раз, когда соединение MX реагирует в ионизированной форме М Х -, Р - пропиолактон расщепляется по схеме 2 и анион Х - присоединяется к Р - углеродному атому. Это справедливо не только для сильных минеральных кислот и солей неорганических и органических кислот, но и для солей фенолов, тиофенолов и меркаптанов, а также для соединений, способных в результате таутоме-ризации образовывать меркаптопроизводные. С другой стороны, хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот, хлористый тионил и пятихлористый фосфор, повидимому, реагируют в соответствии со схемой I. Другие реакции, например гидролиз, алкоголиз, аминолиз и полимеризация, протекают по более сложному механизму и будут рассмотрены отдельно. Обычно во всех этих реакциях образуются различные количества полимеров. [38]
При проведении низкотемпературной самоконденсации альдокетенов наблюдается иное распределение выходов продуктов. При - 50 С метилкетен в этилацетате дал 87 % выход димера енола и 13 % выход димера [ З - пропиолактона 38 при отсутствии тримера. С повышением температуры количество димера енола снижается, причем соответственно возрастает количество образующегося тримера. [39]
А и В в сополимере таково, что в среднем каждый блок включает по два мономерных звена А или В. Весьма вероятно, что указанное выше отклонение в составе сополимера 3 3-бис ( хлорметил) - оксацикло-бутена и ( З - пропиолактона от классического связано именно с протеканием реакции цепи с разрывом. Таким образом, имеющиеся в литературе сведения по константам сополимеризации гетероциклов не могут иметь приписываемого им строгого количественного значения и должны рассматриваться лишь как качественные характеристики реакционной способности этих соединений. [40]
К раствору 100 г ( 2 5 моля) едкого натра в 800 мл воды при перемешивании и охлаждении до 25 прибавляют 300 г ( 3 моля) ацетилацетона. К полученному раствору при перемешивании и охлаждении до 25 прибавляют в течение 1 часа 144 г ( 2 моля) - пропиолактона. После стояния в продолжение 1 часа раствор подкисляют 215 мл концентрированной соляной кислоты и органический слой экстрагируют тремя порциями эфира по 300 мл. Эфирные вытяжки соединяют и эфир отгоняют в вакууме; остаток перегоняют. Сначала при 40 - 90 ( 10 мм) собирают 98 г непрореагировавшего ацетил-ацетона, а з тем при 124 - 142 ( 1 мм) переходит главная фракция, состоящая из неочищенной 4-ацетил - 5-оксогексановой кислоты. [41]
Многие из - химических свойств р-пропиолактона характерны также и для высших его гомологов. Однако по мере увеличения молекулярного веса, а, следовательно, и изменения растворимости и по мере усиления значения пространственных факторов следует соблюдать все бблыпую осторожность при попытках экстраполировать химическую реакционную способность g - пропиолактона на его высшие гомологи. [42]
Многие реакции были уже обсуждены в связи с вопросом о превращении таких р-лактонов, которые были получены только в неочищенном виде или служили лишь в качестве промежуточных продуктов. Примерно до 1945 г. реакции, проводившиеся с участием р-лактонов, ограничивались главным образом полимеризацией, пиролизом, гидролизом, а также реакциями с небольшим числом ашкиюе. В связи с тем, что Р - пропиолактон стал производиться в промышленном масштабе [97], значительное развитие получило изучение его химических свойств, главным образом благодаря усилиям Грешама и его сотрудников. Почти все известные реакции р-пропиолактона наряду с реакт циями других ( З - лактонов, которые до настоящего времени удалось выделить в чистом состоянии, сведены в табл. V. Обычно S-лактон медленно прибавляют к эквивалентному или избыточ - - ному количеству реагента, растворенного в соответствующем растворителе, поддерживая умеренную температуру, В результате этого полимеризация Р - лактона сводится к минимуму. [43]
![]() |
Запахи простейших сложных эфиров. [44] |
Лактоны - это циклические сложные эфиры, содержащие, как правило, четырех -, пяти - или шестичленные циклы. Такие циклические системы называют р у - или е-лактонами в зависимости от того, где замыкается тот или иной цикл. Такого рода соединения используются в химическом синтезе, в частности пропиолактон - промышленный продукт. [45]