Cтраница 3
Аналогично объясняется и высокая активность цеолитов, в которых Na замещен на катионы с валентностью больше двух. Следует отметить, что, предполагая в качестве активных центров тетраэдры А104 -, Рабо не приводит схемы, объясняющей протекание реакции изомеризации. Изучив активность большого числа катионных форм цеолитов, авторы [10] пришли к выводу, что каталитическая активность цеолита очень мало зависит или вообще не зависит от природы катиона. Однако к такому утверждению следует относиться критически, поскольку по опубликованным литературным и нашим данным каталитическое поведение различных катионных форм цеолитов заметно различается. Более того, возможность изменения каталитических свойств одного и того же кристалла путем изменения только катиона является очень характерной для цеолитов и, как отмечает Вейс [11], единственной в своем роде. [31]
В процессе риформинга применяют платиновые, рение-вые и некоторые другие катализаторы. Платина, рений и другие металлы осуществляют дегидрирующие функции, а носитель - оксид алюминия, алюмосиликаты - кислотную функцию, которая обусловливает протекание реакции изомеризации. Это способствует замедлению реакции крекинга, стабилизует высокую дисперсность платины. Катализаторы АП-56 и АП-64 содержат соответственно 0 56 и 0 64 % платины. Платиноре-ниевые катализаторы содержат 0 30 - 0 35 % платины и столько же рения. Они обеспечивают более высокие выходы ка-тализата с большим октановым числом, более стабильны и лучше регенерируются. Стабильность работы катализатора увеличивается, если предварительно его прокаливают при 500 С и подвергают гидроочистке при 300 - 370 С. [32]
Изомеризация алкилборидов осуществляется при нагревании до 150 - 250 С. Эту ступень процесса можно комбинировать либо со ступенью образования алкилборидов, либо со ступенью регенерации олефина, но в последнем случае регенерацию следует проводить при более низкой температуре, во избежание изомеризации а-олефинов, и, вместе с тем, температура должна быть достаточно высокой для протекания реакции изомеризации алкилборидов. [33]
Промышленный опыт показал большую гибкость процесса гидрокрекинга: возможность переработки различных видов нефтяного сырья; оперативного технологического регулирования свойств товарных продуктов; варьирования соотношений выработки автомобильных бензинов, дизельных и реактивных топлив, что особенно важно при конъюнктурных, изменениях внутри-страны и за рубежом. Получаемые при гидрокрекинге основные товарные продукты отличаются высоким качеством. Это объясняется, протеканием реакций изомеризации нормальных парафиновых углеводородов, в связи с чем понижается температура застывания топлив. В результате реакций гидрирования снижается содержание ароматических углеводородов в реактивных и специальных дизельных топливах, а также в керосинах, что не может быть достигнуто применением обычной гидроочистки. [34]
Катализатор риформинга состоит из носителя - оксида алюминия, металлического компонента - платины и галогена - кислотного промотора. В полиметаллические катализаторы вводят некоторые другие металлы, выполняющие функцию промотора. Химизм процессов риформинга на катализаторе состоит в протекании реакции изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. Направление процесса зависит как от исходного сырья, так и технологических факторов. [35]
Функцию металлического компонента в катализаторе риформинга выполняет платина. На металлических центрах катализатора риформинга идут реакции дегидрирования - гидрирования. Определенную роль металлический компонент может играть также в протекании реакций изомеризации и расщепления. [36]
Отмеченные факты, по-видимому, свидетельствуют о том, что по крайней мере часть н-пентана может получаться из пиперилена минуя стадию образовния нормальных пентенов. В таком случае образование н-пентана могло бы происходить путем гидрирования промежуточно получающихся пентенов, не успевающих десорбироваться с поверхности катализатора. Однако такая возможность, по-видимому, не соответствует действительности, поскольку протекание реакции изомеризации двойной связи в молекуле 2-метилбутена - 2 ( см. табл. 1.17) свидетельствует о пребывании этого углеводорода на поверхности цео-литных катализаторов в условиях реакции гидрирования пиперилена. В свете сказанного наиболее вероятным путем образования н-пентана является непосредственное получение его из пиперилена минуя стадию превращения пиперилена в пентены. Другими, словами, можно сказать, что на цеолитах типа А, эрионит и морденит образование н-пентана и нормальных пентенов происходит в параллельных реакциях. [37]
Условия термообработки значительно изменяют физическое и химическое состояние компонентов катализатора, что связано с химическим взаимодействием исходных соединений платины, носителя и промоторов на различных стадиях термообработки. Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов должен обладать сильными кислотными свойствами, обеспечивающими высокую скорость протекания реакции изомеризации, в сочетании с гидрирующими свойствами, от которых зависит стабильность его работы в процессе. [38]
Изомеризация алканов протекает по карбкатионному механизму. В условиях процесса риформинга изомеризация алканов приводит к образованию разветвленных углеводородов, обладающих более высокими октановыми числами, чем нормальные углеводороды. Применяемый в настоящее время температурный режим при каталитическом риформинге не способствует получению высокооктанового компонента вследствие протекания реакций изомеризации, так как в таких условиях изомеризации частично подвергаются лишь углеводороды С4 и Cs. Изомеризация н-алканов С - - Cg теоретически должна обеспечить повышение октанового числа продукта, но практически при существующих условиях эта реакция не протекает. Вместо нее указанные углеводороды вступают в реакции гидрокрекинга, поэтому при риформинге парафинов повышение температуры при прочих равных условиях увеличивает выход продуктов гидрокрекинга и снижает выход изомеров исходного парафина. Увеличение давления повышает выход продуктов гидрокрекинга и изомеризации. [39]
Радиохимическим методом, методом блокировки аммиаком и при помощи дейтериепой метки была исследована поверхность алюмосиликата, окиси алюминия и окиси магния с целью изучения природы центров, ответственных за изомеризацию и полимеризацию бутепа-1. Изучение поведения бутена-1 на алюмосиликате показало, что происходит быстрое образование адсорбированного полимерного комплекса, которое заканчивается в течение нескольких минут. Результаты опытов по блокировке аммиаком показали, что данный полимерный комплекс является активным участком поверхности для протекания реакции изомеризации. При давлении 50 мм рт. ст. наиболее высоком из исследованных, бутен адсорбируется в среднем в виде пентамера. Результаты ориентировочных исследований, проведенных с окисью алюминия и окисью магния, показали, что механизм изомеризации на этих катализаторах существенно отличается от механизма изомеризации на алюмосиликате. [40]
Из данных таблицы следует, что образцы мало различаются по степени разветвления, о чем свидетельствует небольшая разница в содержании СН3 - групп. Содержание же СН2 - групп в открытых цепях увеличивается как в шестичленных, так и в пятичленных нафтеновых кольцах. Особенно резко уменьшается содержание С - и СН-групп и ароматических колец, что свидетельствует о насыщении водородом непредельных и ароматических углеводородов и отсутствии протекания реакции изомеризации. Последнее согласуется с известными положениями о том, что при гидроочистке преимущественно насыщаются водородом конденсированные ( три и более циклические) ароматические углеводороды. [41]
Как известно, обработка силикагеля по методике А. В. Топчиева и др. [258, 260] предложена для уменьшения протекания вторичных реакций при адсорбционном разделении олефиносодержащих смесей углеводородов. Однако вопрос о том, удается ли избежать изомеризации двойной связи в олефинах, контактирующих с обработанным силикагелем, в этой работе не освещен достаточно ясно. В состав испытываемых при хроматографировании смесей авторы включили лишь один алифатический оле-фин-октен, который, судя по приведенным константам, являлся смесью октенов с различным положением двойной связи и, следовательно, не мог в заметной степени характеризовать возможность протекания реакции изомеризации. [42]
Она служила основным источником получения изо-бутана для процесса алкилирования. Именно эти работы и дали убедительные доказательства протекания реакций изомеризации алканов и цикланов через промежуточное образование карбоний-ионов. [43]