Протекание - реакция - передача - цепь
Cтраница 2
 |
Константы сополимеризации стирола с ДПБ. [16] |
По-видимому, определенная разрыхленность структуры сополимеров стирола с диизопропенилбензолом является следствием протекания реакций передачи цепи. В то же время сополимеры стирола с диизопропенилбензолом и иониты на их основе имеют определенную пористость, которая, вероятно, обусловливается образованием гомополистирола и его последующим удалением при экстракции. [17]
При полимеризации в органических растворителях, инициированной перекисными соединениями, необходимо учитывать протекание реакций передачи цепи на растворитель, которые приводят к уменьшению степени полимеризации. Растворителями с малой константой передачи цепи являются бензол и циклогексан. Согласно уравнениям ( 3 - 6) и ( 3 - 14) как скорость полимеризации, так и степень полимеризации образующегося полимера понижаются при уменьшении концентрации мономера при постоянной концентрации инициатора. [18]
Известны также другие случаи, как, например, винилацетат, когда протекание реакции передачи цепи облегчено наличием в ацетатной группе активированных атомов водорода. [19]
Этим подтверждается также и предположение, постулированное Бенгоу и Норришем, о сравнительной легкости протекания реакции передачи цепи через полимер. [20]
Для сополимеров стирола с диизопропенилбензолом характерна некоторая разрыхленность макромолекуляр-ной структуры [2], которая является следствием протекания реакций передачи цепи на ДПБ и наличия метального заместителя в молекуле ДПБ, препятствующего плотной упаковке макромолекул. [21]
Длина цепей макромолекул сильно зависит от типа растворителя, в среде которого ведется процесс, вследствие протекания реакции передачи цепи через молекулы растворителя. [22]
Позднее были получены убедительные экспериментальные доказательства существования реакции передачи цепи на растворитель, а затем доказана возможность протекания реакций передачи цепи на мономер и мертвый полимер. [23]
Каменская и Медведев [15] впервые показали, что опытные данные по полимеризации винилацетата в растворах бензола указывают на протекание реакции передачи цепи. В другой работе [9] было показано, что при фотополимеризации винилацетата в растворах этилацетата средняя длина полимерных цепей целиком определяется реакциями передачи цепи через мономер и растворитель. Далее Медведев [16], а также Майо [17] показали, что опытные данные Шульца и Динглинге-ра [18] то полимеризации стирола в различных растворителях могут быть поняты на основе представлений о реакциях передачи цепи. [24]
Каменская и Медведев [15] впервые показали, что опытные данные по полимеризации винилацетата в растворах бензола указывают на протекание реакции передачи цепи. В другой работе [9] было показано, что при фотополимеризации винилацетата в растворах этилащетаха средняя длина полимерных цепей целиком определяется реакциями передачи цепи через мономер и растворитель. Далее Медведев [16], а также Майо [17] показали, что опытные данные Шульца и Динглинге-ра [18] по полимеризации стирола в различных растворителях могут быть поняты на основе представлений о реакциях передачи цепи. [25]
Каменская и Медведев [20] впервые показали, что опытные данные по полимеризации винилацетата в растворах бензола указывают на протекание реакции передачи цепи. Далее Медведев [21], а также Майо [22] показали, что опытные данные Шульца иДинглингера [23] по полимеризации Стирола в различных растворителях могут быть поняты на основе представлений о реакциях передачи цепи. [26]
Принято считать, что азонитрилы не участвуют в реакциях передачи цепи, поэтому полимеризация в их присутствии не осложняется протеканием реакций передачи цепи даже при высоких концентрациях инициатора. Многие перекиси характеризуются весьма значительными константами передачи цепи. [27]
Промышленные образцы полимеров и сополимеров формальдегида имеют распределение, близкое к экспоненциальному ( Mw / Mn x 2), что, по-видимому, объясняется протеканием реакции передачи цепи с разрывом. [28]
Как уже указывалось, в состав макромолекул ПВХ обычно входят звенья с двойными связями. Последние образуются главным образом в результате протекания реакций передачи цепи и диспропор-ционирования. Немалое влияние на появление двойных связей оказывают следы кислорода воздуха в полимеризационной среде ( стр. [29]
В качестве агента переноса цепи используют и изопропилбензол118, который одновременно заметно увеличивает термостабильность полимера. Регуляторы молекулярного веса должны выбираться так, чтобы образующиеся вследствие протекания реакций передачи цепи радикалы по своей реакционной способности мало отличались от растущего радикала поливинилхлорида; в противном случае происходит замедление полимеризации. Кроме того, концевые группы, образующиеся за счет введенного регулятора, не должны оказывать отрицательного влияния на качество полимера и прежде всего на его термостаэильность. Количество вводимого регулятора зависит от его активности, температуры полимеризации и может колебаться от десятых долей процента до 3 % и более по отношению к массе мономера. [30]
Страницы: 1 2 3 4