Протекание - реакция - передача - цепь
Cтраница 3
Отмечено, что природа и концентрация азоинициаторов практически не влияют на скорость полимеризации. Сделано допущение, что причиной необычного нулевого порядка полимеризации по ДАК является протекание реакций передачи цепи на примеси в мономере или в инициаторе, а также специфика процесса инициирования. Выдвинуто предположение, что инициирование осуществляется радикалами, образующимися в толуольной фазе или на границе раздела фаз. В первом случае образовавшиеся радикалы могут захватываться каплями мономера или реагировать с АА, растворенным в толуоле, а во втором случае радикалы диффундируют внутрь капель водного раствора мономера. [32]
Вследствие статистического распределения межузловых цепей по длинам и их ориентации в пространстве по мере деформирования наиболее короткие цепи окажутся предельно вытянутыми. Это возможно осуществить по трем механизмам: 1) за счет разрыва нагруженной цепи; 2) за счет вовлечения высоконагруженных и наиболее вытянутых цепей в агрегаты цепей; 3) за счет протекания реакции передачи цепи с разрывом. Все эти механизмы реализуются в действительности. [33]
В рамках изложенных представлений об окклюзионной природе иммобилизации растущих радикалов рассмотрим вопрос о возможном механизме роста цепей на стадии медленной постполимеризации ММА, т.е. в условиях, когда все АЦ иммобилизованы. Представляются возможными два варианта роста цепей на этой стадии: а) цепь продолжает медленно расти, причем этот рост сопровождается выдавливанием избыточных звеньев цепи из микропоры, а окклюзионные ячейки не разрушаются; б) с определенной вероятностью происходит либо разрушение окклюзионных ячеек вследствие протекания релаксационных процессов, либо освобождение АЦ вследствие протекания реакций передачи цепи, что приводит к быстрому росту освободившегося АЦ, завершающемуся повторной окклюзией; этот вариант можно назвать импульсным ростом. Для выбора между указанными механизмами нужны дополнительные исследования. [34]
Для очистки формальдегида от примесей, в том числе от воды, применяют форполимериза-цию на охлаждаемых поверхностях. Сначала происходит парциальная конденсация примесей из газа на охлаждаемой поверхности 3, затем в конденсате растворяется формальдегид, и по достижении некоторой критической концентрации начинается его полимеризация. В результате протекания реакций передачи цепи образуются олигомеры формальдегида. [35]
Органические растворители при получении высокомолекулярного ПТФЭ, как правило, не используются, так как, во-первых, они имеют высокую стоимость, а во-вторых, в их присутствии снижается молекулярная масса ПТФЭ из-за развития реакции передачи цепи на растворитель. В работе [23] показано, что при полимеризации ТФЭ под действием у-облучения в таких соединениях, как CF2G2, CHF2C1, CF2CICFCI2, передача цепи идет в основном за счет отрыва атома фтора. Это странное на первый взгляд протекание реакции передачи цепи может быть объяснено, исходя из зависимости прочности связей С-F и С-О от содержания фтора в молекуле растворителя. [36]
Органические растворители при получении высокомолекулярного ПТФЭ, как правило, не используются, так как, во-первых, они имеют высокую стоимость, а во-вторых, в их присутствии снижается молекулярная масса ПТФЭ из-за развития реакции передачи цепи на растворитель. FaCl, CF2C1CFC12, передача цепи идет в основном за счет отрыва атома фтора. Это странное на первый взгляд протекание реакции передачи цепи может быть объяснено, исходя из зависимости прочности связей С-F и С - С1 от содержания фтора в молекуле растворителя. [37]
Молекулярный вес сополимеров n - хлорстирола со стиролом остается практически постоянным при изменении содержания хлор-стирола в исходной мономерной смеси от 10 до 70 мол. Однако при 90 % - ном содержании хлорстирола молекулярный вес сополимера несколько уменьшается. Это уменьшение, вероятно, обусловлено протеканием реакции передачи цепи на хлорстирол, так как не обнаруживается уменьшения скорости процесса при этой концентрации хлорстирола. [38]
Реакция передачи цепи в одних случаях не влияет на скорость полимеризации, в других случаях снижает ее иногда до величины, которая не может быть обнаружена при заданной точности измерения. Средняя длина полимерных цепей всегда уменьшается при протекании реакций передачи цепи. [39]
Реакция передачи цепи в одних случаях не влияет на скорость полимеризации, в других случаях снижает ее иногда до величины, которая не может быть обнаружена пр: и заданной точности измерения. Средняя длина полимерных цепей всегда уменьшается при протекании реакций передачи цепи. [40]
Реакция передачи цепи в одних случаях не влияет на скорость полимеризации, в других случаях снижает ее, иногда до величины, которая не может быть обнаружена при заданной точности измерения. Средняя длина полимерных цепей всегда уменьшается при протекании реакций передачи цепи. [41]
 |
Относительная реакционная способность некоторых мономеров при катионной. [42] |
Для большинства случаев катионной ее полимеризации произведение гг-г 2 лежит в пределах 0 5 - 5 0, но чаще всего оно близко к единице. Это указывает па статп-стич. Однако при сополимеризации кислородсодержащих циклов такая простая картина нарушается вследствие протекания реакций передачи цепи с разрывом. [43]
 |
Относительная реакционная способность некоторых мономеров при катионной. [44] |
Для большинства случаев катионной сополимериза-ции произведение rt r2 лежит в пределах 0 5 - 5 0, но чаще всего оно близко к единице. Это указывает на стати-стич. Однако при сополимеризации кислородсодержащих циклов такая простая картина нарушается вследствие протекания реакций передачи цепи с разрывом. [45]
Страницы: 1 2 3 4