Протекание - первая стадия
Cтраница 3
Для определения констант по кинетической кривой необходимо полностью выделить реакцию. В ряде последовательных реакций иногда оказывается, что протекание первой стадии очень быстро становится зависимым от влияния второй; в таком случае эта методика оказывается уже неприменимой. Тогда исследование ведут по зависимости начальных скоростей от концентрации. В ряде опытов поочередно изменяют различные концентрации и, ведя исследование в первой стадии, когда возмущающая реакция еще не оказывает заметного влияния, определяют значение начальной скорости. По мере того как кинетика реакции выясняется, проводят с все большей надежностью экстраполяцию и в результате получают уточненное значение начальной скорости. [31]
Молекулярному взаимодействию, согласно адсорбционной теории адгезии, предшествует образование контакта между молекулами адгезива и подложки. Повышение температуры, введение пластификатора, повышение давления, применение растворителей - все эти факторы облегчают протекание первой стадии процесса и способствуют достижению более полного контакта. Смачивание и растекание адгезива по поверхности подложки сопровождаются поверхностной диффузией, миграцией молекул адгезива по поверхности. Все эти процессы в той или иной степени являются подготовительными, но играют очень важную роль. [32]
Каждая из стадий химического превращения в этом случае автономна: влияние первой на вторую сводится лишь к поставке горючего материала В, концентрация которого не зависит от условий протекания первой стадии, обратное влияние второй стадии на первую вообще отсутствует. [33]
Хтокксдь в своей более поздней работе [7] все же возвращается к старой гипотезе о водороде в момент выделения. Поскольку в такой системе нег металлической поверхности, катализирующей ассоциацию атомов водорода ( 2Н - На), то возможно, что создающейся концентрации свободных атомов водорода достаточно дли протекания первой стадии реакции. [34]
Высокая скорость движения воздуха над поверхностью пленки на первой стадии пленкообразования приводит к чрезмерно быстрому образованию градиента концентрации и, следовательно, к появлению поверхностной корки, которая задерживает к началу второй стадии значительно большее количество растворителя, чем в случае протекания первой стадии в более мягком режиме. [35]
Процесс образования адгезионной связи обычно делят на дне стадии. На первой, так называемой транспортной стадии происходит перемещение молекул адгезива ( клсющего вещества, связующего) к поверхности субстрата ( тело, на которое наносится адгезии) и их определенное ориентирование в межфазном слое, в результате чего обеспечивается тесный контакт между молекулами и функциональными группами молекул адгезива и субстрата. Протеканию первой стадии процесса адгезии способствуют повышенно температуры и давления, а также перевод одной из фаз ( обычно адгезпва) в жидкое состояние с помощью растворения пли пл-ления. Более тесный контакт между адгезпвом и субстратом достигается после тщательной очистки взаимодействующих поверхностей. [36]
Процесс образования адгезионной связи обычно делят на две стадии. На первой, так называемой транспортной стадии, происходит перемещение молекул адгезива ( клеющего вещества, связующего) к поверхности субстрата ( тело, на которое нано сптся адгезив) и их определенное ориентирование в межфазном слое, в результате чего обеспечивается тесный контакт между молекулами и функциональными группами молекул адгезива и субстрата. Протеканию первой стадии процесса адгезии способствуют повышение температуры и давления, а также перевод одной из фаз ( обычно адгезива) в жидкое состояние растворением или плавлением. Более тесный контакт между адгезивом и субстратом достигается после тщательной очистки взаимодействующих поверхностей. [37]
 |
Факторы интенсивности коагулирующего воздействия. [38] |
Из данных о зависимости начальной скорости коагуляции или длительности первой ее стадии ( первоначальный участок быстрого подъема мутности коагулируемого латекса) от концентрации и валентности коагулирующего иона можно получить кривые lg W - lg С ( рис. 11.4), где W - коэффициент замедления в зоне медленной коагуляции. Это позволяет определить пороги быстрой коагуляции ( ПБК) латекса. Отсюда следует, что протекание первой стадии коагуляции латексов связано с электростатическим механизмом устойчивости. [39]
 |
Факторы интенсивности коагулирующего воздействия. [40] |
Это позволяет определить пороги быстрой коагуляции ( ПБК) латекса. Отсюда следует, что протекание первой стадии коагуляции латексов связано с электростатическим механизмом устойчивости. [41]
Первая стадия деформационного старения в стали определяется соотношением скоростей диффузии примесных атомов, обусловливающих старение, и притоками свежих дислокаций под действием деформации. Если поступление свежих дислокаций значительно превышает диффузионную способность примесных атомов при возникающем структурном состоянии, то часть их оказывается избыточной и может вступать в дислокационные реакции, в частности, аннигилировать. В этом случае создаются благоприятные условия для протекания первой стадии старения, которая сопровождается увеличением предела текучести, а также снижением деформации на площади текучести и температуры перехода к хрупкому состоянию. [42]
В масс-спектре молекулы можно выделить группы ионов, образовавшиеся при распаде молекулярного иона в определенном электронном состоянии. Нахождение относительных выходов таких групп требует совершенно иного подхода, чем в случае выходов ионов внутри одной группы. В первом случае мы должны исходить из вероятности протекания первой стадии процесса, во втором - оценивать вероятность второй стадии. [43]
Последующие исследования [70 ] процесса термического разложения трехокиси селена методом ДТА в сочетании с гравиметрическим и рентгенофазовым анализами показали, что первая стадия разложения SeO3 на Se2O5 и О2 происходит экзотермически при 240 С, сопровождается большим выделением тепла и носит автокаталитический характер. Вторая стадия разложения Se2O5 до SeO2 протекает также экзотермически при 258 - 260 С, причем характер разложения Se2O5 в интервале 260 - 400 С совпадает с разложением трехокиси селена. Отмечается, что следы влаги значительно снижают температуру протекания первой стадии процесса. [44]
Большая скорость спиртового обмена, по-видимому, свидетельствует об интересном механизме обмена. При этом надо иметь в виду, что связь металл - кислород в алкоксидах титана очень прочная. Бредли и Хильер [42] определили, что средняя энергия диссоциации связи ряда алкоксидов титана приблизительно равна 100 - НО ккал / моль. Наличие вакантных d - орбиталей в атомах большинства металлов, алкоксиды которых были изучены, облегчает протекание первой стадии нуклеофильного воздействия молекулы спирта на алкоксид металла, и, по-видимому, вследствие этого энергия активации спиртового обмена оказывается небольшой. При подробном обсуждении механизма спиртового обмена нужно учесть также и тот факт, что большинство алкоксидов металлов, содержащих первичные алкоксидные группы, представляют собой полимеры. Полимеризация происходит в результате образования алкоксидных мостиков, при этом проявляется тенденция атомов металлов к увеличению координационного числа металла. Имеется также возможность обмена между концевыми и мостиковыми алко-ксидными группами в пределах полимерной молекулы. Исследование методом ядерного магнитного резонанса [41 ] показало, что внутримолекулярный обмен в тетраэтоксиде титана при комнатной температуре происходит очень быстро. [45]
Страницы: 1 2 3 4