Cтраница 1
Стационарное протекание реакции позволяет по наблюдаемым за данный промежуток времени закономерностям предсказать их на последующие отрезки времени. Необходимым для этого условием является осуществление процесса в открытой системе, если все возникающие в реакции промежуточные соединения имеют характер боденштейновских продуктов. [1]
Условие стационарного протекания реакции имеет вид: W. [2]
Для стационарного протекания реакции, очевидно, необходимо, чтобы промежуточные соединения, возникающие в одних стадиях, разлагались в других стадиях с тем чтобы они отсутствовали в итоговом уравнении (11.54), получаемом в результате суммирования всех стадий. Однако нетрудно видеть, что простое суммирование стадий (V.28) не приведет к выражению (11.54), и в полученном таким образом уравнении сохранятся промежуточные соединения HZ и Z. Подобная ситуация произошла потому, что не была учтена необходимость повторения некоторых стадий для осуществления каждого акта химического превращения. Для взаимной компенсации образования и разложения промежуточных соединений в разных элементарных стадиях уравнения этих стадий нужно умножить на некоторые числа. В рассматриваемом примере уравнение стадии 2 следует умножить на три, а уравнения остальных стадий - на единицу. Набор таких множителей, в данном случае 1: 3: 1: 1: 1: 1: 1: 1, называемых стехиометриче-скими числами стадий сг, может характеризовать рассматриваемые стадийные схемы. Значения стехиометрических чисел стадий должны зависеть от стехиометрических коэффициентов итогового уравнения, выбор которых, как уже обсуждалось в гл. Vs) хотя соотношение между ними отвечает написанному выше. [3]
Условие стационарного протекания реакции заключается в равенстве теплоприхода и теплоотвода q q - которое определяет возможные значения стационарных значений температуры в сосуде. [4]
При стационарном протекании реакции катодные и анодные токи равны. Этому условию отвечает определенное значение компромиссного или стационарного потенциала ( фс) на реакционной поверхности. [5]
При Nu 0 стационарное протекание реакции невозможно ( 0): происходит адиабатический взрыв. [6]
Таким образом, стационарное протекание реакции возможно в открытых системах при неизменности значений внешних параметров процесса и сохранении постоянства активности катализатора. Квазистационарные режимы могут реализоваться как в открытых, так и в закрытых системах. [7]
Таким образом, стационарное протекание реакций не только накладывает определенные ограничения на соотношения скоростей стадий, но и позволяет судить о них на основе сопоставления скоростей разных реакций. В заключение следует отметить, что необходимость равенства суммарных скоростей стадий в стационарном режиме относится к последовательно протекающим стадиям, где промежуточные соединения, возникая в одних стадиях, разлагаются или превращаются в последующих. Если же в процессе возникают и параллельные стадии, то условие несколько изменяется. [8]
Именно режим F осуществляется при медленном, стационарном протекании реакции. [9]
По достижении критических условий температура в сосуде достигает максимально возможного значения, и стационарное протекание реакции становится невозможным - происходит самовоспламенение. [10]
Для большинства каталитических и цепных реакций начальный нестационарный период несопоставимо мал по сравнению с характерным временем стационарного протекания реакции. [11]
В необратимых условиях скорость замедленной стадии почти равна по величине скорости суммарного электродного процесса, так как при стационарном протекании реакции процессы на всех других быстрых стадиях в отличие от замедленной остаются практически равновесными. Применительно к концентрационной поляризации, например, это свидетельствует о сохранении равенства реагирующего вещества у поверхности электрода и в объеме раствора. [12]
Поверхностно активным компонентом в системе Sn-Pb является свинец, поэтому при данной концентрации олова в припое могут не создаваться условия для стационарного протекания реакции. [13]
Из этого соотношения также следует вывод, что чем больше подводится тепла от нити, тем меньше должен быть размер цилиндрического сосуда, при котором возможно стационарное протекание реакции. По достижении критической величины теплового потока, равной 4тг, поджигание вещества происходит в цилиндре любого радиуса. [14]
Таким образом, условия Франк-Каменецкого соответствуют физическому смыслу стационарности и могут быть использованы для проверки достижения таких режимов, оказываясь автоматически справедливыми при точном осуществлении стационарного протекания реакций. Однако в общем случае они могут выполняться лишь частично или с некоторыми оговорками, что характеризует квазистационарные режимы. [15]