Протон - кольцо
Cтраница 1
Протоны кольца в ароматических анионах обычно нечувствительны к возмущениям, вызванным образованием ионных пар. В большинстве случаев эти изменения удается обнаружить лишь путем исключительно тщательных измерений. По-видимому, выявленные к настоящему времени тенденции не дают надежной основы для каких-либо существенных выводов. В табл. 6 приведены результаты для некоторых систем. [1]
 |
Спектр триметилового эфира солориновой кислоты в CDC13. [2] |
Здесь протон кольца А обнаруживается в области слабого поля, и поэтому он должен быть присоединен в 4 -, а не в 2-положение ядра; следовательно, боковая цепь соединена с 2-положением антрахинонового скелета. Константа спин-спинового взаимодействия ( 2 3 гц) между протонами, присоединенными к кольцу С, соответствует жета-конфигурации. [3]
Хорошо известно, что протоны циклопропильного кольца дают сигналы в аномально сильных полях, примерно в области 9 5 - 9 8т, что, вероятно, обусловлено влиянием кольцевых токов [46- 48], и поэтому могут быть легко идентифицированы. В табл. 7.2 приведены результаты анализа этих полимеров по химическим сдвигам и интенсивностям сигналов в спектрах ЯМР. Если R - объемистый заместитель, то винильная полимерная цепь стериче-ски сильно заторможена. При раскрытии цикла напряжение снимается. [4]
Положение пика построено для протонов кольца. [5]
Химические сдвиги р2 - протонов кольца аналогичны соответствующим химическим сдвигам комплекса 50а, а метиленовые протоны Н-1 и Н-2 в противоположность протонам спиродинитроцик-логексадиенатного комплекса различаются незначительно. [6]
Теоретически взаимодействие неспаренного электрона с протонами кольца должно заметно отличаться от взаимодействия с протонами метильных групп. В первом случае я-орбиталь не может непосредственно взаимодействовать с Is-АО атомов водорода, связанных с кольцом, тогда как ls - АО атомов водорода метильной группы непосредственно взаимодействуют с я-орбиталями кольца за счет сверхсопряжения. Берсон [23] применил метод МО для анализа сверхтонкого взаимодействия неспаренного электрона с протонами метильной группы в молекулах метилзамещенных п-бензосемихи-нонов; на основании представлений о сверхсопряжении ему удалось разумно объяснить наблюдаемые спектры. Новые данные в пользу сверхсопряжения недавно получили Болтон, Кэррингтон и Мак-Лэчлан [25] при изучении спектров ЭПР анион-радикалов моно - и диметилантрацена. [7]
В пиридине азот более эффективно дезэкранирует протоны кольца, чем в пятичленном пирроле. [8]
В спектрах ЯМР ( табл. 1) протоны незамещенных колец ферроцена и кобальтициния проявляются в виде синглета. У алкильных производных кобальтициния протоны колец наблюдаются в виде мультиплета, характерного для систем типа АА ВВ и АА В соответственно. Каждая пара гетероаннулярных трет. [9]
 |
Константы взаимодействия с боковой цепью в ряду тиофена. [10] |
Константы взаимодействия трех различных боковых цепей с протонами кольца различны и отличаются по расположению протонов кольца. Следовательно, взаимодействие зависит от природы заместителя. Гоффман и Гронович [40] предполагают, что взаимодействие представляет среднее значение всех вращательных конформаций боковой цепи и что различия в характере взаимодействия с боковой цепью отражают влияние предпочтительной конформаций заместителя. Хотя большая часть взаимодействий включает я-элек-тронную систему, между заместителями существуют различия, которые должны быть еще объяснены. [11]
В индоле, как и в пирроле, протоны кольца взаимодействуют друг с другом и протоном группы NH. [12]
Если предположить, что геометрия жесткая и что протоны кольца обладают перестановочной симметрией изоморфизма с точечной группой DZ ( строго говоря, это справедливо только в случае симметричных заместителей R R), то существуют десять отдельных констант ди-поль-дипольного взаимодействия и два независимых параметра порядка. Итерационный анализ р 5, 6 и 7 квантовых спектров дает ряд констант взаимодействия, согласующихся с двугранным углом f 32 между двумя кольцами. [13]
 |
Спектры ароматических протонов четырехсамещенных производных бензола. [14] |
Существенно отметить, что в ароматических соединениях спин-спиновая связь протонов кольца и боковых цепей обычно очень слаба и не влияет, как правило, на вид спектра, вызывая в отдельных случаях лишь уширение линий или слабое расщепление. Часто последнее помогает произвести отнесение полос в спектре ( см. рис. П-29), а в отдельных случаях дает возможность судить и о характере электронного распределения в молекуле. [15]
Страницы: 1 2 3 4