Протон - кольцо
Cтраница 3
Алкилферроцены являются более трудным объектом исследования, их донорные свойства невелики, соответствующие величины разностей ДбАВ и сдвигов протонов замещенного кольца относительно чистого ферроцена бк - бр оказываются малыми даже при использовании приборов с рабочей частотой 100 Мгц. [31]
В следующей работе обнаружена линейная зависимость между константой скорости реакции замещенных гидразилов с двухвалентным железом и химическим сдвигом сигнала протона пикрильного кольца соответствующих гидразинов. [32]
Спектр протонного резонанса ТМФД, растворенного в подкисленной D20, состоит из двух линий, одна из которых обусловлена протонами кольца, другая - протонами метальных групп. Полагают, что это уширение обусловлено обменом электрона. Возможность температурной парамагнитной релаксации исключается, поскольку ширина линий воды остается постоянной. [33]
Применение к рассмотренным случаям уравнения Блоха [54] показывает, что при температурах ( Тс), когда два резонансных сигнала протонов кольца сливаются в один, среднее, время жизни молекулы ( t) в данной конформации между двумя последовательными инверсиями азота составляет - 0 015 сек. [34]
 |
Спектр З - бромтиофен-2 - альдегида. Индекс H. 60H. ACOH. I.| Спектры ацетальдегида ( индекс Н. 60. ЛСОН. 1. и раствора ацетальдегида в воде ( 42 мол. %. [35] |
В спектрах фурфурола ( П-39) и пиррол-2 - альдегида ( П-34) отчетливо проявляется дальняя спин-спиновая связь альдегидного протона с протонами кольца. [36]
Благодаря присутствию брома протон, присоединенный к тому же атому водорода, дезэкранирован, и его сигнал находится в значительно более слабом поле, чем сигналы остальных протонов кольца. В связи с этим идентификация и анализ этого сигнала не представляют трудностей. Спектр - трет-бутилбромциклогексана подчиняется этому общему правилу. В спектре бромциклогексана химический сдвиг составляет 191 5 гц. При комнатной температуре скорость конверсии аксиальной и экваториальной форм бромциклогексана значительно превышает скорость исследуемых ядерных переходов. В связи с этим хорошо известный принцип Франка - Кондона здесь неприменим. В результате в ПМР-спектре мы наблюдаем не два сигнала отдельных конформеров, а один пик, положение которого определяется соотношением конформеров в равновесной смеси. [37]
Поскольку сг-орбиталь связи С - Н включает в себя Is-АО атома водорода, имеющую конечную плотность на протоне, у неспаренного электрона появляется возможность взаимодействовать с протонами кольца ( а-л-взаимодействие), что и приводит к возникновению сверхтонкой структуры. [38]
В ПМР-спектре растворов 2 4 6-тринитроалкиловых и 2 4 6-три-нитрофениловых эфиров в щелочном ацетоне наблюдаются сигналы, характеризующие комплекс 20д [70, 73]; sp2 - и з - протоны кольца проявляются при т 1 6 и 4 7 и имеют / 1 - 2 Гц. Атаки ацетонатом по С-1 не происходит. [39]
С уменьшением температуры частота обмена падает, что сначала приводит к уширению центральных линий триплета ( рис. 3.1), а затем к дублетному спектру, обусловленному взаимодействием с одним протоном кольца ( в пара-положении к феноксильному кислороду, ан0 784 мТ), каждая компонента которого содержит две линии из-за взаимодействия с протоном гидроксила. Частота обмена изменяется от 2 0 - 109 с-1 при 0 С до 10 0 - 10Э с-1 при 120 С. С увеличением способности растворителя к образованию водородных связей частота обмена уменьшается и растет энергетический барьер. [40]
Существование динамического равновесия становится очевидным яз спектра ЯМР, При низкой температуре скорость взаимопревращения достаточна мала, так что спектр соответствует наличию четырех олефиновых протонов, двух аллилышх протонов и четырех протонов ииклопропаяового кольца. По мере повышения температуры и увеличения скорости взаимопревращения наблюдается слияние сигналов двух олефиновых протонов и двух протонов ииклопропанового кольца, в то время как химические сдвиги сигналов двух олефиновых протонов остаются почти неизменными. [41]
Следует отметить, что при увеличении числа атомов хлора в молекуле C8HsTi ( OC2H5) 3 ПС1П ( п О 1, 2, 3) электронная плотность уменьшается не только на протонах кольца, но и на метиленовых и метильных протонах в этоксигруппе. [42]
Довольно большое значение константы сверхтонкого взаимодействия протонов, соседних с двухвалентным углеродом, обусловлено в основном большой спиновой плотностью на а-орбитали углерода, которая определяет о - л-спин-обменное взаимодействие, обычно обусловливающее сверхтонкие взаимодействия протонов кольца. [43]
Обращает на себя внимание тот факт, что при увеличении числа атомов галогена в C6H5Ti ( OR) 3 nHaln ( п О, 1, 2) наблюдается уменьшение экранирования не только на протонах кольца, но и на протонах OR-группы. [44]
Кроме того, наблюдается вторичный кинетический изотопный эффект kH / kD 0 7 - - 0 9 ( который проявляется, если атом углерода, к которому присоединены изотопы, претерпевает изменение типа гибридизации - sp2 в sp3 в данном случае), когда протоны кольца обмениваются на дейтерий. [45]
Страницы: 1 2 3 4