Протон - группа
Cтраница 3
Описанные ситуации могут дополнительно осложняться, если протоны групп N - Н участвуют в обменных процессах через водородные связи. Во многих случаях, как отмечалось в разд. I, это также ведет к уширению линий. Более того, обмен является еще одним механизмом, который, как в случае с метанолом ( см. в начале разд. [31]
На основании различия в ширине линий спектра протонов групп ОН и СН3 делают вывод о механизме взаимодействия молекул с поверхностью. Определяют величины химического сдвига и разность химических сдвигов протонов групп ОН и СН3 для жидкого и адсорбированного метанола. [32]
На рис. 3 - 43 показаны пики протонов метильиых групп N. [33]
Например, протоны ОН спирта взаимодействуют с протонами группы СН. Взаимодействуя с кавдой из них, ОН протоны даст триплет с соотношением площадей пиков 1: 2: 1 согласно статистическим весам спиновых конфигураций. Теперь нетрудно объяснить характер других сигналов спектра. [34]
 |
Взаимодействие неспа-рсиного электрона с [ З - протоиом. [35] |
Взаимодействие может осуществляться с двумя или тремя протонами группы СНз-Быстрое вращение группы СН3 вокруг оси С - С-связи приводит к появлению СТС от трех эквивалентных протонов. [36]
Обычно при этом считают, что наиболее экранированы протоны группы, находящейся в мс-положении: К атому кислорода. Относительные вклады этих двух эффектов, а также знак вклада магнитной анизотропии пока еще не ясны. Так, теоретический расчет, проведенный Поплом [54], дал результаты, противоположные наблюдаемым в эксперименте с М М - диметилформ-амидом. Относительные химические сдвиги в спектрах саркози-на [ бб ], пролина [56, 57], метилаланина [58] и их производных обычно следуют тем же закономерностям, что и в спектре диме-тилформамида. [37]
Очевидно, протон группы СНО может воздействовать на протоны группы СН3 одним из двух способов, которые соответствуют двум возможным ориентациям ядерного спина. Это является причиной расщепления резонансной полосы метильной группы на дублет; обе линии дублета, естественно, имеют одинаковую интенсивность. [38]
Реакционнопособной в процессах комплексообразования, протекающих с замещением протона сопряженных групп, является азоформа. [39]
Авторы объясняют появление таких ступеней обмена усилением связи протонов гидроксидышх групп по мере обмена Н - М, считая неправдоподобным, что связь соответствующих ОН-групп с самого начала является неравноценной. [40]
Сравнение различных классов соединений показывает, что обмен протона тиогидрильной группы тиолов со всеми изученными партнерами осуществляется намного медленнее, чем обмен протона гидроксильной группы соответствующих спиртов. Способность группы SH образовывать водородные связи в качестве донора и акцептора протона значительно ниже по сравнению с гидроксильной группой. Поскольку кислотность тиолов выше, чем у спиртов, можно заключить, что в данном случае скорость протонного обмена определяется в основном способностью молекулы образовывать водородные связи, а не ее кислотными свойствами. [41]
При этом следует иметь в виду, что если протоны группы имеют л-протонов, связанных с соседними атомами углерода, то число компонентов в мультиплете равно In 1 только в том случае, если все константы спин-спинового взаимодействия одинаковы. В противном случае число линий может быть значительно больше. Малые расщепления могут появляться также за счет взаимодействия с более удаленными магнитными ядрами, отстоящими на 4, 5, а иногда 6 и даже 7 связей. [42]
При - 8 наблюдаются два пика, которые приписывают протонам группы ОН с различными химическими сдвигами: один - для группы ОН енольной формы ацетилацетона, другой - для группы ОН уксусной кислоты. По мере роста температуры эти две линии расширяются и сливаются. [44]
 |
Спектральная характерлстика 2 - [ 3 ( - арйламиноалкил ] тиобензазолов. [45] |
Страницы: 1 2 3 4