Метальный протон

Cтраница 4

Фергюсоном [3, 22] спектры изо-тактического и синдиотактическо-го полипропилена, Снятые на частоте 220 МГц. Сигналы а -, 3 - и метальных протонов четко разделены, и спектр можно рассматривать как спектр первого порядка. [46]

Небольшое расщепление на дейтронах делает эффект более очевидным. Основная сверхтонкая структура определяется взаимодействием с 12 метальными протонами. Можно считать, что метальные группы достаточно быстро вращаются, чтобы все метальные протоны в пределах данной группы были полностью эквивалентными. [47]

Спектр ЭПР радикала СН3СН ( СООН), полученного у-облучением монокристалла аланина, хорошо подтверждает это соотношение. При 77 К спектр гораздо более сложен, поскольку метальные протоны уже не эквивалентны. Это означает, что метильная группа либо полностью блокирована, либо имеет затрудненное вращение. [48]

Типичные данные ЯМР-спектров применяются для различения изомерных пиридо 13 2-с. Спектры Н - ЯМР применяли для изучения дейтерообмена как метальных протонов [72], так и протонов ядра [73] в производных люмазина. [49]

Плотность неспаренного электрона, равная / 4, должна дать сверхтонкое расщепление около 5 6 Гс. Из-за наличия узлов в положениях 1 и 4 расщепление на метальных протонах или на протонах в ара-положении к метильной группе должно быть мало или вовсе отсутствовать. Результаты измерения констант сверхтонкого расщепления ( рис. 5 - 7, а) показывают, что распределение плотности неспаренного электрона примерно соответствует Л - орбитали. [50]

Максимальный пик в области сильных полей ( рис. 50) относится к боковым метальным группам пропиленовых звеньев. Интегрированием площадей было показано, что около 20 % площади пика метальных протонов обусловлено перекрыванием пиков поглощения метиленовых групп в цепи. [51]

Это позволяет понять общую структуру спектра этанола, приведенного на рис. 19.6. Метальные протоны образуют одну группу и входят в резонанс в соответствии с их химическим сдвигом. Два метиленовых протона находятся в другой части молекулы; следовательно, они имеют Другой химический сдвиг и входят в резонанс при ином значении напряженности магнитного поля. Наконец, протон гидроксильной группы находится в другом магнитном окружении, характеризующемся еще одним химическим сдвигом; он входит в резонанс при третьем значении напряженности приложенного магнитного поля. Групповые интенсивности находятся в Отношении 3: 2: 1, так как имеются три метильных протона, два ме-тиленовых протона и один гидроксильный протон. [52]

Сигналы метоксильных протонов ( и р-протонов поливинилацетата. [53]

ЯМР-спектр р-метиленовых протонов мало информативен, поэтому в первую очередь исходили из данных рент-геноструктурного анализа [38] и ЯК-спектроскопии [35, 38] как для самого поливинилацетата, так и для других полимеров, полученных из него без рацемизации. Из рис. 4.5 видно, что в растворе - в CDC13 экранирование метальных протонов ( так же, как и а-протонов) возрастает в ряду тт тггг. Вполне возможно, что в последующих работах регистрация спектров ЯМР на более высоких частотах позволит определять абсолютную конфигурацию, не обращаясь к другим методам. [54]

По тем же причинам гидроксильный протон также образует триплет. Метиленовая полоса представляет собой мультиплет, состоящий из восьми линий, обусловленный взаимодействием как с метальными протонами, так и с гидроксильным. Если к пробе добавить небольшое количество кислоты, то гидроксильная полоса перейдет в узкий синглет, а метиленовая - в квартет; метильная группа, естественно, останется в виде триплета. [55]

Спектры оптических изомеров 2 4-дихлорпентана. [56]

Строго говоря, четыре протона должны составить систему четырех неэквивалентных протонов АВХУ, однако энергетическая равноценность обоих конформеров и отсутствие затруднений для их взаимных превращений упрощает спектр до типа АВХ2, АВ-часть которого составляют протоны метиленовой группы. Анализ сигнала СН-протонов и в этом случае, естественно, затруднен из-за спин-спиновой связи с тремя метальными протонами. Различие между двумя типами спектров позволяет различить два оптических изомера дихлорпентана. [57]

Если наблюдаемый сдвиг протона СН3 меняет знак по сравнению со знаком сдвига протона, находящегося в том же самом положении в кольце незамещенного соединения, то спиновая плотность находится в я-системе. Это происходит потому, что спиновая плотность в л-систе-ме - преимущественно углеродной системе - делокализована непосредственно на метальные протоны, т.е. связанные в этими протонами ор-битали атомов водорода характеризуются небольшими коэффициентами в л-молекулярной орбитали. В незамещенном ароматическом соединении ls - орбиталь водорода ортогональна л-системе, и я-спиновая плотность должна поляризовать а-связь С - Н, чтобы повлиять на протоны. В результате знак спиновой плотности на Н противоположен знаку спиновой плотности в я-системе. [58]

Некоторые данные, приведенные в табл. 5 - 2, заслуживают дальнейшего обсуждения. Во-первых, следует помнить, что правило сходящегося вектора неприменимо в тех случаях, когда фтор и ангулярные метальные протоны отделены лишь четырьмя а-связями. [59]

Страницы: 1 2 3 4