Cтраница 1
Метиленовые протоны в а-положении к карбонильным группам этой молекулы диастереотопны и, вероятно, будут давать квартет АВ. Кроме того, поскольку соединение 36 является рацематом, два карбонильных атома углерода будут давать сигнал в его спектре ЯМР 3С в присутствии хирального сольватирующего реагента, а хроматография на хиральном твердом адсорбенте может позволить расщепить рацемат. Отметим, что, если этот план осуществится, будут выявлены несколько новых типов топологической диастереоизомерии. [1]
Метиленовые протоны при С3, С5 и С7 также становятся неэквивалентными, в результате чего появляется выступ при 8 3т, относящийся к двум протонам при С7 - атоме. [2]
Метиленовые протоны в приведенной выше второй структуре имеют неэквивалентные химические сдвиги; такая система протонов может давать удивительно сложный сигнал в ПМР-спектре. Сульфоксиды можно окислить в сульфоны ( R2SO2) по методикам, описанным в разд. [3]
Метиленовые протоны, очевидно, вообще не вызывают сверхтонкого расщепления. С другой стороны, резкость спектра указывает на довольно свободное вращение метильной группы. Три эквивалентных протона метильной группы хорошо объясняют появление наблюдаемых четырех линий в спектре. Следует отметить, что в поли-а-метилстироле не наблюдается взаимодействия с атомами водорода кольца, находящимися в орто-положении, причем этого и не требуется для объяснения спектра. [4]
Сигнал метиленовых протонов, после снятия их спин-спинового взаимодействия с а-протонами, представляет собой наложение квартета типа АВ и синглета. Квартет АВ дают изотактические диады, синглет - синдиотактические диады. [5]
Неэквивалентность метиленовых протонов этих радикалов вызвана, по-видимому, делокализацией неспаренного электрона с атомных орбиталей серы по системе ( т-связей. [6]
Опектры метиленовых протонов состояли из двух квартетов типа АВ, дублетные компоненты которых в сильном поле накладывались друг на друга; дублетные сигналы в слабом поле были чувствительны к стереохимической конфигурации цепи. Предполагалось, что жесткий полимер ( а) является, в основном, изотактиче-ским; на этом основании ( более интенсивный ( и менее экранированный) дублет из двух слабапольных дублетов был приписан изотактичаским диадам. [7]
![]() |
Химические сдвиги С13 и кон. [8] |
Сигналы метиленовых протонов трехчленных циклов лежат Б области значительно более высокого поля, чем соответствующих протонов в открытых цепях. [9]
Аналогично все метиленовые протоны А - бис ( р-гидроксиэтильной) группы в растворах в ДМСО-06 и ДМФ-D. Четыре метиленовых протона N-мо-но ( р-гидроксиэтильной) группы при рабочей частоте 60 МГц дают в лучших случаях частично разрешенные сигналы. [10]
Система АВ метиленовых протонов появляется вследствие асимметрии у С-3. Этот эффект асимметрии аналогичен наблюдаемому эффекту для асимметрического центра, расположенного в боковой цепи. Неэквивалентными оказываются протоны у С-3 и С-6 ( разд. [11]
![]() |
Возможные ориентации спинов протонов СН - группы ( - направление проекции спина вдоль направления поля. [ - против направления поля. [12] |
Ра для метиленовых протонов, будет иметь вдвое большую интенсивность, чем крайние. Отметим, что наличие трех протонов в самой резонирующей группе никак не отражается на виде ее сигнала. В момент резонанса происходит быстрая переориентация спинов протонов, в результате чего дополнительное магнитное поле от каждого из протонов метильной группы усредняется. [13]
Хб, в метиленовые протоны стереохими-чески не эквивалентны. [14]
![]() |
ЯМР-Спектры эфиров ( /. - О-метилминдальной кислоты. а - изопропиловый эфир. б - ( 5-изопропкловый - [ 1 1 1 - гН, эфир. [15] |