Метиленовый протон

Cтраница 4

Н-24 - дихлорпентан; б - жезо-2 4-дихлорпентан; - метиленовые протоны при повышенном разрешении. [46]

Корреляция экранирования с электроотрицательностью. [47]

В первой части задачи рассматривается индуктивное влияние заместителей на резонанс метильных и метиленовых протонов этиль-ной группы. Обычно сигналы этих протонов расположены в различных частях спектра, причем метильные протоны более экранированы. [48]

С другой стороны, в вырожденных С-конформациях ( рис. 5.29) метиленовые протоны диастереотопны. [49]

Из приведенных данных видно, что амид этиленгликольфосфористой кислоты имеет сигнал метиленовых протонов в наиболее сильном поле по сравнению с другими производными. Это свидетельствует о большем экранировании протонов метиленовых групп кольца. [50]

На протон ОН-группы, кроме того, оказывается дополнительное влияние полей двух метиленовых протонов. Равным образом на протон ОН-группы действует также второй протон метиленовой группы, так что в свою очередь дублет должен еще раз расщепиться на два дублета, что соответствует появлению четырех сигналов. Однако, поскольку константа взаимодействия в обоих случаях равна 4 5 Гц, оба средних сигнала сливаются в один с удвоенной интенсивностью. [51]

В соответствующих столбцах табл. 4.3 и 4.5 приведены данные по резонансным частотам метиленовых протонов, находящихся под влиянием двух соседних групп. Возникает вопрос относительно возможности нахождения констант экранирования для разных групп, что позволило бы вычислять для них положение линий в других соединениях. Шулери [43, 141] разработал такой метод с использованием эффективных констант экранирования аэ ф - для наиболее часто встречающихся заместителей; метод оказался пригодным для расчета положения линий метиленовых протонов в ациклических системах. Для вычисления значений 03 - Шулери пользовался средней величиной сдвига, который дает определенная группа при последовательном замещении ею атомов водорода в метане. Так, например, был изучен ряд СН4 - СН3С1, СН3С1 - СН2С12, СН2С12 - СНС13, а также другие ряды замещенных метанов, для которых известны соответствующие данные. [52]

В соответствующих столбцах табл. 4.3 и 4.5 приведены данные по резонансным частотам метиленовых протонов, находящихся под влиянием двух соседних групп. Возникает вопрос относительно возможности нахождения констант экранирования для разных групп, что позволило бы вычислять для них положение линий в других соединениях. Для вычисления значений а3 - Шулери пользовался средней величиной сдвига, который дает определенная группа при последовательном замещении ею атомов водорода в метане. Так, например, был изучен ряд СН4 - СН3С1, СН3С1 - СН2С12, СН2С12 - СНС13, а также другие ряды замещенных метанов, для которых известны соответствующие данные. [53]

Однако то обстоятельство, что ниже - 79 С сохраняется синглетным сигнал метиленовых протонов I-трет-бутилазиридинэ, а хорошее разрешение даже при комнатной температуре позволяет наблюдать отдельные сигналы [20], дает возможность говорить о том, что трет-бутильная группа не так уж сильно снижает барьер инверсии. Вследствие этого определение барьера инверсии методом динамического ядерного магнитного резонанса становится не точным, а то и вовсе невозможным. [54]

Сигналы предконце-вых метиленовых групп в спектре ПМР смеси олигоэфиров на основе адипиновой кислоты и трех диолов в присутствии сдвигающего реактива. [55]

ПМР в сторону слабого поля, причем наиболее сильные сдвиги испытывают сигналы метиленовых протонов концевых звеньев. В результате сигналы метиленовых групп концевых звеньев - С ( О) 0 ( СН2) ПОН удается отличить друг от друга и от сигналов метиленовых групп внутренних звеньев. Для смесей олигоэфиров или соолигоэфиров, содержащих несколько типов концевых звеньев, сигналы метиленовых протонов, соседних с гидроксильной группой, в присутствии Eu ( dpm) 3 расщепляются на несколько пиков, по площадям которых можно определить их относительное содержание. [56]

Для отнесения параметров к протонам L-аспарагина можно предположить, что АВ-часть образована метиленовыми протонами. Тогда / АВ как гаминальная константа должна быть отрицательной ( см. разд. [57]

Структура В3Н8 и предполагаемые стадии внутри - молекулярного обмена.| Неэквивалентность двух протонов данной метиле-новой группы в одном. [58]

Интересным примером системы, в которой быстрое вращение не устраняет неэквивалентности, являются метиленовые протоны в ( СНзСН2О) 2 О. Два протона данной ме-тиленовой группы стереохимически неэквивалентны, поскольку атом серы расположен несимметрично в отношении вращения вокруг связей S-О - С. Небольшая точка в центре соответствует атому серы, связанному линиями с кислородом, неподеленной парой и этоксильной группой. Большой круг отвечает метиленовому атому углерода, который связан с двумя водородами, кислородом и метильной группой. Молекула ориентирована так, что мы смотрим на нее вдоль линии, соединяющей серу с углеродом. Для полного рассмотрения проблемы нужно учитывать все ротамеры. [59]

По мере перехода к циклическим соединениям с большим числом атомов в цикле сигналы метиленовых протонов резко смещаются в сторону низких полей ( см. рис. V-2) и химические сдвиги приближаются к обычным значениям, характерным для соединений с открытой цепью. В сложных молекулах сигналы таких протонов перекрываются, затрудняя анализ спектров. [60]

Страницы: 1 2 3 4