Гидратированный протон

Cтраница 3

Значение & Эф гидролиза трет-бутилацетата в водных растворах соляной кислоты при 25 С. [31]

Распад сложноэфирных связей в промышленных полиэфирах, получаемых поликонденсацией дикарбоновых кислот и диолов ( первичных спиртов), происходит по механизму ААс-2 в разбавленных и умеренно концентрированных растворах кислот. В этих растворах для большинства зфиров & Эф гидролиза увеличивается пропорционально концентрации гидратированных протонов. [32]

Кинетическое уравнение (6.29) может быть существенно упрощено при одновременном протекании десульфирования и сульфирования, если опыты проводить во взятом в большом избытке внешнем растворе серной кислоты, концентрация которой не будет изменяться за счет выделения серной кислоты при десульфированни катнонита. Для этих случаев в значения констант скорости k и kz вместо мольности гидратированных протонов в сорбированной воде т войдет суммарная мольность протонов диссоциированных сульфогрупп и сорбированной кислоты М - - тэ относительно массы осмотической воды, содержащейся в смоле при набухании катнонита в растворе кислоты. [33]

Физико-химическая сущность протекающих при этом явлений объясняется следующим образом. Вода - слабый амфотерный электролит, при диссоциации которого образуются одинаковые количества гидратированных протонов и ионов гидроксила ( см. стр. [34]

Здесь в скобках сокращенно указано физическое состояние каждого сорта частиц ( тв. Уравнение ( 2 - 6) указывает, что твердый карбонат кальция реагирует в водном растворе с двумя гидратированными протонами ( ионами водорода) с образованием гидратированных ионов кальция, газообразного диоксида углерода и жидкой воды. Хлорид-ионы остаются в результате реакции гидратированными в растворе, и поэтому их можно не указывать в уравнении. Уравнение ( 2 - 5), подобно другим полным уравнениям реакции, позволяет определить количество каждого из участвующих в реакции веществ, но ничего не говорит о молекулярном механизме реакции. Уравнение ( 2 - 6) дает лучшее описание происходящего на микроскопическом уровне, но менее удобно для подсчета количества веществ, участвующих в реакции. [35]

Хотя разложение воды происходит на аноде, воду на разложение можно подавать не только к аноду, но и к катоду или на оба электрода одновременно. При подаче воды к катоду вода поступает на разложение сквозь мембрану как за счет градиента концентрации, так и вследствие переноса ее гидратированным протоном. При заполнении обеих полостей водой следует иметь в виду, что наряду с разложением воды будет иметь место ее перекачка из анодной полости в катодную, так как в этом случае отсутствует градиент влажности ИОМ и гидратирующая протон вода не будет возвращаться к аноду. [36]

Данные, касающиеся ДН для Н2О Н - Н3О, весьма скудны. Для процесса Н газ - Н водн имеющиеся значения близки к 260 ккал ( Герней [28] оценивает эту величину в 276 ккал, Латимер [33] - в 258 ккал), но гидратированный протон несомненно связан более чем с одной молекулой воды. Если допустить, что энергия связи О - Н в Н3О не слабее, чем в Н2О, то ДЯ - 110 ккал. Юза [30] приводит для сродства протона к воде величину 170 ккал. Весьма вероятно, что реакция Н2О Н2О - - Н3О ОН по меньшей мере термонейтральна, а может быть и экзотермична и, следовательно, протекает легко. [37]

Параметр Яо является мерой протонодопорной способности среды, и поэтому называется функъщей кислотности. Такая большая кислотность концентрированной кислоты отражает тот факт, что в разбавленном растворе протон сильно гидратирован. Обычно гидратированный протон обозначают как НзО, но на самом деле в гидратации участвует большее число молекул воды, обычно четыре. Так, если экстрагировать сильную кислоту из водного раствора в органическую фазу, она обычно захватывает с собой четыре молекулы воды, а безводные кислотные ионообменные смолы легко поглощают 4 молекулы воды на один кислотный остаток. [38]

Связывание протонных кислот ( кислот Бренстеда) с анионными или нейтральными основаниями может рассматриваться как частный случай связывания обобщенных кислот ( кислот Льюиса и Бренстеда) с обобщенными основаниями. Другой очень важный частный случай - связывание ионов металлов с анионными или нейтральными лигандами. Эти два случая очень сходны, поскольку гидратированный протон и ионы металлов часто конкурируют друг с другом за реакционноспособные участки в молекуле соответствующих оснований, таких, например, как аммиак и имидазол. [39]

Следует отметить, однако, что энергия гидратации не носит чисто электростатический характер, а обусловлена также химическим взаимодействием. В водных растворах ион водорода всегда связан с молекулой воды. Такой ион Н3О4, называемый гидроксонием и представляющий собой гидратированный протон, является химической молекулой типа аммиака. [40]

Следовательно, электродвижущая сила зависит от разности концентраций водородных ионов. В этой форме протон достигает стеклянной мембраны. Таким образом, действие стеклянного электрода связано с переносом гидратированных протонов. В крайней кислой области активность воды понижается при высокой концентрации кислоты. Эта пониженная активность воды приводит к падению электродвижущей силы электрода. [41]

Магний - довольно электроотрицательный металл - 2 1 В) - корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения рН, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя рН раствора, температура и пр. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и b сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотношение между г и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [42]

Согласно этим исследованиям, средние числа молекул воды, фактически теряющих вращательную подвижность вокруг ионов ОН -, NHt и Н, равны 3 9; 2 2 и 11 соответственно. Период переориентации молекул воды в гидратированном протоне значительно больше, чем IB чистой воде. [43]

Сильноосновные экстрагенты ( трибутил-фосфат и подобные ему растворители) экстрагируют многие соединения по сольватному механизму. В концентрированных растворах галогеноводородных кислот гекса-аквоионы железа ( III) образуют тетрагалогенферратные ионы [ FeF4 ] - и экстрагируются кислородсодержащими растворителями по гидратно-сольватному механизму. Основной причиной экстракции металл-галогенидных кислот является сольватация гидратированного протона ( или вернее, иона гидроксония), который далее соединяется с анионом, и получившийся ассоциат переходит в органическую фазу. [44]

Так, З - метилбутен-1 в присутствии катионита КУ-2Х7 ( Н) в состоянии предельного набухания ( 15 моль воды / моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен - 1, на 60 % - в 2-метилбутен - 2 и на 5 % - в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94 % из пентена-2 и на 6 % - из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде Н5О, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в ионйте до 3 6 моль / моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С-S должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль / моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. [45]

Страницы: 1 2 3 4