Ароматический протон
Cтраница 1
 |
Этинилфенилкарбинол. С6Н5 - СНС - С СНа. [1] |
Ароматические протоны ( спиновая система А2В2С) дают мультиплет, слишком сложный, чтобы его можно было проанализировать путем простого изучения вида спектра. [2]
 |
Коричный альдегид. [3] |
Ароматические протоны образуют спиновый мультиплет АВХ ( см. рис. 3.4, б), в котором, однако, восемь компонент попарно совпадают, так что. [4]
Ароматические протоны соединения А в первом приближении магнитно эквивалентны благодаря присутствию метиленового звена, которое не передает индуктивного влияния эффекта сопряжения электроноакцепторной СООН-группы. [5]
Пик ароматического протона перекрывается сигналом протона недейтерированного растворителя. [6]
Область ароматических протонов содержит пять сигналов, из которых пики, обозначенные номерами 2, 3, 5 и 6, составляют два дублета, получающиеся в результате спин-спинового взаимодействия типа АХ. Константа ( 2 4 гц) характерна для спин-спинового взаимодействия между жеяш-водородными атомами; следовательно, взаимодействуют протоны Hd и Ш; из них больший сдвиг относительно ТМС следует приписать протону Н, который дезэкрани-рован карбонильной группой хиноидного кольца. Тот факт, что протоны кольца С находятся в мета-положении друг относительно друга, подтверждается химическими данными: метоксигруппы в этом кольце также находятся в мета-положении одна относительно другой. [7]
Резонанс ароматических протонов происходит при гораздо меньших напряженностях поля, поэтому пик в спектре б с. [8]
Кислотность ароматических протонов ( фактически определяемая стабильностью образующегося аниона) зависит от индуктивного эффекта заместителей. Поэтому элек-троноакцепторные группы, как, например, ОСН3, стабилизируют анионы орто мета пара, тогда как СН3 - группа, обладающая электронодонорным индуктивным эффектом ( слабый эффект), имеет обратный порядок стабилизации. Полученные результаты в общих чертах совпадают с этой точкой зрения. Присоединение к нему иона NHj происходит с преимущественным образованием о-аниона ( а не ле-аниона) и, таким образом, приводит к ж-аминоанизолу. [9]
Кислотность ароматических протонов ( фактически определяемая стабильностью образующегося аниона) зависит от индуктивного эффекта заместителей. Поэтому элек-троноакцепторные группы, как, например, ОСН3, стабилизируют анионы орто мета пара, тогда как СН3 - группа, обладающая электронодонорным индуктивным эффектом ( слабый эффект), имеет обратный порядок стабилизации. Полученные результаты в общих чертах совпадают с этой точкой зрения. [10]
Спектр ароматических протонов ООСВ представляет собой систему АА ВВ, которая содержит 24 линии. Каждая из них может использоваться для измерения ширины. Но в сильных полях и сравнительно концентрированных растворах начинает проявляться эффект радиочастотного затухания, вызывающий уширение линии, поэтому надежные измерения можно делать только на самых слабых сигналах, находящихся с края мультиплетов. [11]
Сигнал ароматических протонов N-концевой группы при 2 71 является хорошим эталоном для отсчета химических сдвигов. В спектрах олигомеров с п вплоть до 6 четко различимы сигналы NH-протонов от всех остатков; при п6 отдельные сигналы внутренних NH-rpynn начинают перекрываться. [12]
Между ароматическими протонами, находящимися; в орго-положении к гидроксильной [186] или метоксильной [ 18а ] группе, и этими группами наблюдается значительный ядерный эффект Оверхаузера. Сигнал протона гидроксильной группы в спектре ПМР может находиться в довольно широком диапазоне; величина химического сдвига сильно изменяется в зависимости от температуры, концентрации, значения рН и растворителя; сигналы часто бывают уширенными, что может приводить к трудностям при их отнесении. В последнем случае сигналы обычно имеют острую форму. В дей-тероацетоне или дейтеродиметилсульфоксиде образование водородных связей с растворителем приводит к появлению еще более острых сигналов в более узкой области. [13]
Между ароматическими протонами, находящимися в орго-положении к гидроксильной [186] или метоксильной [ 18а ] группе, и этими группами наблюдается значительный ядерный эффект Оверхаузера. Сигнал протона гидроксильной группы в спектре ПМР может находиться в довольно широком диапазоне; величина химического сдвига сильно изменяется в зависимости от температуры, концентрации, значения рН и растворителя; сигналы часто бывают уширенными, что может приводить к трудностям при их отнесении. В последнем случае сигналы обычно имеют острую форму. В дей-тероацетоне или дейтеродиметилсульфоксиде образование водородных связей с растворителем приводит к появлению еще более-острых сигналов в более узкой области. [14]
Между сигналами ароматических протонов и протонов алкилышх групп был обнаружен отсутствующий в непротони-рованном углеводороде пик в виде хорошо разрешетюго квадруплета, в то время как пик протонов метильной группы расщепился на дублет. Этот факт свидетельствует о присоединении к атому С-9 протона, который вступает в спин-спиновое взаимодействие с протонами метильной группы, связанной с этим же атомом углерода. [15]
Страницы: 1 2 3 4