Cтраница 1
Метильные протоны С-18 и С-21 резонируют при 0 70 и 2 13 соответственно, в то время как олефиновый прогон С-4 дает резонансный сигнал при 5 87 ( см. гл. [1]
Метильные протоны енол-ацетатной группы также резонируют в области 2 0 - 2 2, хотя обычно в слегка более слабом ноле, чем метальные протоны насыщенных ацетатов, вследствие близости двойной связи. [2]
Поглощение метильных протонов ( т 7 95) неоднозначно: оно соответствует середине предела для метильных групп цис - ( к карбоксилу) и у нижней границы для трawe - метилов. Подобным же образом, отсутствие поглощения в этой области указывает, что H ( g, расположен цис - к 4-карбметоксилу. Такая структура смещает поглощение Н ( 6) в слабое поле ( t - 2 9), где оно затемняется поглощением ароматических протонов. [3]
![]() |
Спектр ЯМРЛН иаобутанола. [4] |
Сигнал метильных протонов изопрЬпильной группы расщеплен в дублет метановым атомом водорода. [5]
Поглощение метильных протонов ( т 7 95) неоднозначно: оно соответствует середине предела для метильных групп цис - ( к карбоксилу) и у нижней границы для транс-метилов. Подобным же образом, отсутствие поглощения в этой области указывает, что Н ( в) расположен цис - к 4-карбметоксилу. Такая структура смещает поглощение Н ( 6) в слабое поле ( т - 2 9), где оно затемняется поглощением ароматических протонов. [6]
Сначала рассмотрим метильные протоны. [7]
Сигнал трех метильных протонов 1-нитропропана не имеет расщеплений за счет спин-спинового взаимодействия этих протонов между собой, так как законы квантовой механики не позволяют наблюдать расщепление между протонами с одинаковым химическим сдвигом. [8]
В одной конформа-ции метильные протоны находятся в аксиальном, а в другой - в экваториальном положении. В этих Двух случаях химические сдвиги метильной группы различаются, и, если инверсия происходит медленно, в спектре наблюдаются два набора линий: один от молекул с аксиальным метилом, а другой от молекул с экваториальным метилом. Если инверсия происходит быстро, то в спектре наблюдается лишь одна лнния, соответствующая среднему значению двух химических сдвигов. [9]
В одной конформа-цни метильные протоны находятся в аксиальном, а в другой - в экваториальном положении. В этих двух случаях химические сдвиги метальной группы различаются, и, если инверсия происходит медленно, в спектре наблюдаются два набора линий: один от молекул с аксиальным метилом, а другой от молекул с экваториальным метилом. Если тшверсня происходит быстро, то в спектре наблюдается лишь одна линия, соответствующая среднему значению двух химических сдвигов. [10]
Однако если окружение метильных протонов меняется со скоростью, превышающей 103 с -, в спектре появится только один сигнал с химическим сдвигом, усредненным между двумя индивидуальными положениями. Метод применим к форме сигналов не только протонов, но и других атомов, дающих сигналы в ЯМР-спектрах, а также к спектрам ЭПР. [11]
А - доля метильных протонов компонента А [ СН3СООН или ( СН3СОО) 2 ]; тА ( В) - среднее время жизни компонента А ( В) между последовательными актами обмена ( см. также гл. [12]
Предполагалось, что сигналы метильных протонов ацетоксиль-ных групп также будут сдвигаться при изменении ориентации, однако на опыте это не было обнаружено. [13]
![]() |
Изменение интенсивности сигнала метильных групп mpem - бутилбензоата ( отмечен стрелкой во времени. Слева видно часть сигнала поляризованных протонов изо-бутилена. [14] |
Практически исчезает поляризация на метильных протонах изобутана и тетраметилбутана. Почти все трети-бутильные радикалы, вышедшие из первичной радикальной пары, перехватываются стиролом и уже не участвуют в реакциях рекомбинации друг с другом и в реакциях отрыва водорода. Падает почти до нуля выход тетраметилбутана. [15]