Метильный протон

Cтраница 3

Реакция отрыва атома водорода третге-бутилъным радикалом в растворе дает изобутан со слабой эмиссией на метильных протонах. Галоген в хлористом бензоиле обладает достаточной подвижностью и отрывается гарепг-бутилъным радикалом с образованием хлористого игретге-бутила, с эмиссией на метильных протонах, и бензоильного радикала. Столкновение и рекомбинация трет-бутильных радикалов в растворе между собой приводит к тетра-метилбутану с эмиссией на метильных протонах. Кроме того, в таких встречах тпретп-бутильных радикалов генерируется муль-типлетная поляризация АЕ, которую можно наблюдать на протонах продуктов диспропорционирования - изобутане и изобути-лене. В спектре поляризации ( см. рис. И, а) мультиплетный эффект превосходит по интенсивности интегральный, что, с одной стороны, обусловлено малой разницей g - факторов радикальной пары бензоил / тгфетга-бутил, а с другой - высокой концентрацией в растворе игрето-бутильных радикалов, которые образуются в двух реакциях хлорида mpem - бутилмагния, с хлористым бензо-илом и бензальдегидом. [31]

С другой стороны, в случае / герете-бутанола и тетра-тгареяг-бутоксида наблюдаются отдельные резонансные полосы для метильных протонов, что указывает на более медленный обмен в этой системе. Это, несомненно, обусловлено в первую очередь стерическими факторами. [32]

Заместители в ароматическом кольце, с которым связана метильная группа, могут оказывать заметное влияние на полосу метильных протонов. [33]

С, равна 130 л / ( моль с) [5]; диполь-дипольную поправку определяли из уширения линий метильных протонов соответствующего амина. Поэтому в работе [77] была сделана попытка из ширин линий гидроксильного протона определить время жизни активированного комплекса. [34]

В отсутствие последней в спектре ЯМР раствора уксусной кислоты и уксусного ангидрида в хлороформе наблюдаются узкие отдельно стоящие сигналы метильных протонов обоих веществ. При добавлении хлорной кислоты скорость обмена ацетильными группами возрастает, в результате сигналы метильных групп кислоты и ангидрида постепенно уширяются и, наконец, при большой скорости обмена сливаются. [35]

Анализ цис - и транс - 1 4-звеньев в полиизопренах по спектрам протонного магнитного резонанса проводят с использованием сигналов метильных протонов ( химический сдвиг при т приблизительно равном 8 25 млн-1), которые в этих структурах не эквивалентны. [36]

Изменение Q в зависимости от заместителя в радикалах. [37]

С-СНз-групп принято равным 29 25 Гс, а спиновые плотности на центральном атоме углерода рассчитаны исходя из расщепления на метильных протонах. [38]

Положение линии метильной группы в разных соединениях заметно не изменяется, если только дезэкранирующая группа не находится в непосредственной близости к метильным протонам. В табл. 4.1 показано положение полос метильной группы в различных гомологических рядах ациклических соединений. Естественно, что самый больший эффект дезэкранирования наблюдается в тех случаях, когда возмущающая группа находится в соседнем к метильной группе положении, и почти во всех случаях сдвиг направлен в сторону более слабого поля. Влияние каждого заместителя будет рассмотрено более подробно. [39]

При растворении этого соединения в концентрированной серной кислоте вследствие протонирования атома азота и перехода к sp3 - гибридизации в спектре наблюдаются два сигнала метильных протонов. В полиимиде на основе ПМДА и бензидина отсутствие заместителей в орто-положениях способствует сопряжению неподеленной пары электронов азота и я-электронной системы N-фенильного цикла, что приводит к еще более полной sp2 - гибридизации и образованию жесткой палочкообразной структуры. [40]

Взаимосвязи здесь следующие: при увеличении электроположительности заместителей X и Y уменьшается эффективный положительный заряд на атоме фосфора, изменяется экранирование и уменьшается электроотрицательность последнего, смещаются резонансные сигналы метильных протонов в сторону более сильных полей, уменьшается кратность связи PZ и смещается максимум ее ИК-поглощения в сторону более длинных волн, увеличивается отрицательный заряд на атоме Z, увеличивается его нуклеофильность, способствуя протеканию реакции. Соответственно увеличение электроотрицательности заместителей X и Y вызывает обратные последствия, и, начиная с какого-то момента, нуклеофильность фосфорильной или тиофосфорильной группы уменьшается настолько, что реакция с борфторидом триэтилоксония, взятым в качестве стандартного электрофила, не проходит совсем. [41]

Рассмотрение данных табл. 4 приводит к выводу, что величина протонного расщепления в радикале этиле больше для метильной группы, чем для метиленовой ( 27 1 и 22 5 э), хотя метильные протоны более удалены от места локализации неспаренного электрона, чем метпленовые. [42]

Наряду с этими компонентами в продуктах окисления содержатся оксигидропероксид и небольшая примесь пероксидов, содержащих группировку С ( СН3) 2 - - ОО - С ( СН3) 2 - В табл. 4.1.12 приведено отнесение пиков метильных протонов продуктов в спектрах. Из испытанных растворителей наиболее подходящим оказался дейтероацетон, в котором разделяются пики метильных протонов моно - и дигидропероксидов. [43]

Гидроксллъьый протон в этаноле расщепляет свои соседние группы на дублеты, а сам расщепляется мети еновыми протонами на 1: 2 11-трнплет, и каждая линия очень слабо расщепляется на 1: 3: 3: 1-квартет удаленными метильными протонами. Во многих случаях расщепление, обусловленное гидроксильиым протоном, нельзя обнаружить; причину этого мы обсудим в следующем разделе. [44]

Следует отметить, что при увеличении числа атомов хлора в молекуле C8HsTi ( OC2H5) 3 ПС1П ( п О 1, 2, 3) электронная плотность уменьшается не только на протонах кольца, но и на метиленовых и метильных протонах в этоксигруппе. [45]

Страницы: 1 2 3 4