Алифатический протон

Cтраница 3

В работе Луиса разработан метод качественного и количественного исследования моторных банзинов. Несмотря на сложный состав этих объектов, спектры состояли из сравнительно простых, сигналов, группировавшихся в области алифатических протонов, алифатических протонов боковых цепей ароматических соединений, олефиновых и ароматических протонов. В этих главных группах удалось идентифицировать отдельные компоненты: в ароматических - бензол, толуол, о -, м - и п-ксилолы, этилбензол: в алифатической группе - циклогексан, циклопентан: в Аг - СНХ - СН3, СН2 и СН. Дополнительно обнаружены изопропанол, ацетон, этиленгликоль и этанол. [31]

Спектроскопия ЯМР-13С очень полезна при установлении строения. Широкие сигналы в области 4 5 и 5 5, как показал эксперимент с добавкой дейтеротрифторук-сусной кислоты, относятся к обменивающимся протонам, таким, как протоны гидроксигрупп. Наблюдаются также широкие сигналы алифатических протонов вблизи 3 5; 3 7 и 3 9, отвечающие трем, одному и одному протонам соответственно. После добавки дейтеротрифторуксусной кислоты эти сигналы разрешаются несколько лучше ( хотя еще слишком сложны для интерпретации при визуальном анализе) - это свидетельствует, что осуществляется спин-спиновое взаимодействие по крайней мере некоторых алифатических протонов с обменивающимися. [32]

Спектр ЯМР ( 60 МГц этильной группы в соединении 130. [33]

Диметилбутил-2 - ат 4-метилбензолсульфоновой кислоты был получен путем обработки рацемического гг-толуолсульфонилхлорида пинаколино-вым спиртом, который почти полностью ( 97 %) находился в S-конфигурации. Продукт реакции представляет собой смесь двух компонентов; () A ( - f -) B и ( -) А () В, где А и В обозначают гс-толуолсульфонильный и пинаколиновый фрагменты соответственно. Как показывает спектр, все сигналы алифатических протонов, за исключением сигнала метильной группы при бензольном ядре, удваиваются. Два синглета грег-бутильной и дублеты метильной групп разделяются особенно четко. Квартеты третичного протона перекрываются, образуя квинтет. Используя этот метод, можно определить оптическую чистоту даже тех соединений, хиральность которых обусловлена замещением протона на дейтрон. [34]

В ИК-спектре имеются две полосы поглощения СО-группы при 2051 и 1978 слг1, но отсутствуют полосы, соответствующие некоординированной двойной связи. Резонансный сигнал в области более слабого поля относится к центральным протонам, а в более сильных полях - к протонам СН2 - групп. Заметное смещение сигналов этих концевых атомов водорода в область, соответствующую алифатическим протонам, по-видимому, обусловлено экранирующим влиянием, так как эти атомы водорода менее удалены от металла. [35]

Если обозначить М - магнитное квантовое число полной z - компоненты ядерного спинового момента восьми алифатических протонов ( MMi M2), то нетрудно заметить, что квинтетные группы с четным М обнаруживают хорошо разрешенную квартетную структуру, характерную для атома щелочного металла, тогда как для нечетных М эта квартетная сверхтонкая структура не разрешается. Эффект альтернирования возникает вследствие миграции катиона между двумя эквивалентными положениями, в данном случае между В и В, где В симметрично В. Миграция от В к В и обратно является причиной временной модуляции изотропных констант сверхтонкого взаимодействия, в частности с алифатическими протонами. [36]

В противоположность этой концепции некоторые авторы придерживаются другой теории для объяснения характера связывания между атомом металла и сопряженным ди - или олиго-олефином. В спектрах ЯМР различных ди - и олигоолефиновых комплексов металлов резонансная линия концевых олефиновых протонов заметно сдвинута в область более высоких значений поля, в алифатическую область. Этот сдвиг можно объяснить эффектом экранирования я-электронами, но можно также предположить, что концевые протоны сопряженного диенового фрагмента в действительности становятся алифатическими протонами в результате образования а-связей между атомом металла и концевыми атомами углерода. Образование связи металл - диен можно рассматривать как следствие 1 4-присоединения металла к диену. Если, помимо этого, допустить существование я-связи между двойной связью С С и металлом, то можно сделать вывод о трехточечном прикреплении диолефиновой системы, например, в трикарбонильных комплексах железа вокруг атома металла осуществляется октаэдрическая конфигурация. Эти представления подтверждаются результатами рентгеноструктурного анализа комплексных соединений железа, кобальта и родия, содержащих гегршшс - ( трифторметил) цик-лопентадиенон в качестве лиганда. [37]

Однако с последним из этих катализаторов получаются полимеры по крайней мере на 90 % изотактические. Последний спектр разрешен несколько лучше двух других. Спектры алифатических протонов очень напоминают соответствующие области спектра полистирола ( см. разд. Однако ни один из спектров не разрешен настолько хорошо, чтобы можно было сделать выводы о конфигурации цепи. По сравнению со спектром полистирола, ароматическая часть спектра этих полимеров, как и ожидалось, более сложна. [39]

Анализ смеси углеводородов методом ЯМР ( Varian Associates. [40]

На рис. 13 - 8 показан спектр ПМР смеси, по составу близкой к некоторым сортам нефти, которая была изготовлена из 1 2 3 4-тетрагидронафталина ( тетралина), нафталина и м-гексана. В области а на рисунке наблюдаются перекрывающиеся мультиплеты ароматических атомов водорода. В области b проявляются сигналы протонов атомов углерода, присоединенных к ароматическому кольцу ( в а-положении), а в области с - сигналы атомов водорода алифатических цепочек. В тетралине четыре ароматических протона, а в нафталине - восемь. В гексане имеется 14 алифатических протонов, а в тетралине их четыре и еще четыре находятся в а-положении. Для определения мольных долей трех соединений следует решить систему из трех уравнений. Найденные значения приведены на рисунке; они хорошо согласуются с истинным составом приготовленной смеси. [41]

Страницы: 1 2 3