Cтраница 2
Эти результаты [227] явились первым указанием, что прототропия оксисоединений не ограничивается только а - и у-производными. [16]
Многочисленные ионные реакции можно объяснить простыми ионными переходами ( прототропия, хлоротропия); для строения растворов решающую роль имеет координационная способность полярной молекулы растворителя. Таким образом, пришли к еще менее наглядным соотношениям, которые обусловлены образованием нейтральных коллоидов, изополианионов и изополи-катионов. [17]
Как можно было ожидать для случая С-ИЧ-прототропного сдвига, азометин-енаминная прототропия типа [ ( 52) 5 ( 54); X CR2 ] гораздо легче осуществима, чем параллельно протекающая азометин-азометинная прототропия. [18]
Подобно кето-енольной таутомерии, таутомерия азолов представляет собой случай прототропии ( стр. Таутомерное равновесие у азолов устанавливается мгновенно, без видимого участия какого-либо кислотного или щелочного катализатора, как у кето-енолов. [19]
Существуют данные, свидетельствующие в пользу предположения о возможности диадной прототропии у ацетилена. [20]
Наиважнейший случай катионотропии, связанный с перемещением протона, называется прототропией. [21]
Таутомерные превращения енол 5 карбонильное соединение происходят с переносом протона ( прототропия), при этом промежуточно образуется анион. [22]
Однако отношения пар кольчато-цепных таутомеров не совсем аналогичны отношениям пар таутомеров в прототропии или анионо-тропии, обсужденных выше. [23]
С формальной точки зрения примеры кольчато-цепной таутомерии могли бы быть, рассмотрены как особые случаи прототропии или анио-нотропии, так как таутомерные формы отличаются либо положением протона, либо положением электроотрицательного атома или анионной группы атомов. [24]
Как уже отмечалось, ме-зомерные структуры типа ( 148) принимают участие в катализуе-мой основаниями азометин-азометинной прототропии [ см. разд. [25]
Согласно этой теории, форма таутомерии, основанная на реакциях переноса протонов, была названа прототропией ( от протон и третгеш - возвращать) ( Т. М. Лоури, 1923 г.); приведенные выше формулы являются схематическим изображением прототропных равновесий. Следует заметить, что прототропия является одной из форм катионотропии, см. том I, Внутримолекулярные перегруппировки. Реакции, в которых стадией, определяющей скорость, является перенос протона, называются прототропными реакциями. [26]
Причина неустойчивости промежуточных продуктов 3 состоит, очевидно, в том, что они способны к прототропии и образованию неароматических производных 2-оксазолина 4, которые и претерпевают рециклизацию. В результате образуются новые производные 2-амино - 1 3 4-тиадиазола 5, строение которых согласуется со спектральными и рентгеноструктурными данными. [27]
Из приведенного краткого исторического обзора можно сделать вывод, что все попытки исключить мономолекулярный или бимолекулярный механизмы прототропии не имели успеха. Лоури даже в приложении к некоторым специальным системам. Однако окончательно этот вопрос еще не решен, так как доказать всеобщую непригодность всегда очень трудно. [28]
Дискуссия о том, является ли перегруппировка а-арилированных аллильных спиртов в кетоны под влиянием сильных оснований примером триадной прототропии или пинаколинового электронного смещения, побудила Шоппе исследовать свойства ненасыщенных эфиров, в которых не может происходить ионизации алкоксильной группы, ведущей к образованию кетонов. [29]
Наиболее хорошо изучены реакции галоидирования монокарбонильных соединений, поэтому на этих реакциях удобно познакомиться с некоторыми способами доказательства существования прототропии в тех случаях, когда таутомерные формы выделить не удается. [30]