Варьирование - заместитель
Cтраница 1
Варьирование заместителей при такой синтетической схеме практически неограниченно. [1]
Строго говоря, варьирование заместителей у С-атома означает одновременно варьирование окружения и у С0 - атома, поскольку атомы С0 и С непосредственно связаны. [2]
Как и при варьировании заместителей в субстрате, увеличение стерического объема нуклеофила должно приводить к дестабилизации переходного состояния и, следовательно, к уменьшению реакционной способности нуклеофила. [3]
Как и при варьировании заместителей в субстрате, увеличение эффективного объема нуклеофила должно приводить к дестабилизации переходного состояния и, следовательно, к уменьшению реакционном способности нуклеофила. [4]
 |
Аррениусовский график для реакции восстановления хромом ( П некото. [5] |
Как было найдено, варьирование заместителей R ( см. рис. 10 - 14) очень мало меняет скорость реакции, но существенно влияет на параметры активации. Это говорит о том, что линии на аррениусовском графике должны пересекаться в точке, соответствующей температуре, близкой к комнатной. К сожалению, в нашем распоряжении нет температурной зависимости соответствующих констант скорости, а есть только параметры активации. Хотя, как уже говорилось, график зависимости А / / - Д5 нельзя использовать для доказательства наличия ИКС, но тем не менее наклон этой прямой на рис. 10 - 14 точно соответствует комнатной температуре. [6]
Другим исходным веществом при варьировании заместителей, стоящих у азота, является колхамин. [7]
Более сложная картина получается при перекрестном варьировании заместителей в тритильной и бензоатной частях субстрата. [8]
Для синтеза новых цианинов, помимо варьирования заместителей в обычных гетероциклах, широко используются также новые циклические системы; некоторые из, них были уже описаны ранее ( стр. Остальные рассматриваются ниже, в последователь-кости, обусловленной природой и числом гетероатомов. [9]
Таким образом, при некоторой температуре ГИЗокин Р варьирование заместителя не будет приводить к изменению скорости процесса, так как изменения энтальпии активации точно компенсируются изменениями энтропии активации. [10]
Привлекательность этой модели обусловлена еще и тем, что варьирование заместителей в фенантреновых кольцах, изменяющее заряд в карбониевом центре, не должно-сопровождаться существенным изменением пространственных эффектов. Это, вероятно, даст возможность выделить электронную составляющую структурных эффектов остова. [11]
 |
Влияние заместителей на сдвиг максимума поглощения в цианиновом красителе. [12] |
В табл. 75 приведены данные А. И. Киприанова о сдвиге области поглощения при варьировании заместителей в тиоцианиновых красителях. В красителе IV две диметиламиногруппы ( R) играют роль аук-сохромов, дающих батохромный сдвиг сравнительно с красителем I. Однако, если в орто-положение к этим диметиламиногруппам ввести метилы ( R) и несколько вывести тем самым диметиламиногруппы из плоскости сопряжения ( краситель V), батохромный сдвиг уменьшится. [13]
В табл. 74 приведены данные А. И. Киприанова о сдвиге области поглощения при варьировании заместителей в тиоцианиновых красителях. В красителе IV две диметиламиногруппы ( R) играют роль ауксохромов, дающих батохромный сдвиг сравнительно с красителем I. Однако, если в орто-положение к этим диметиламиногруппам ввести метилы ( R) и несколько вывести тем самым диметиламиногруппы из плоскости сопряжения ( краситель V), батохромный сдвиг уменьшится. [14]
Это условие равносильно требованию, чтобы величина А оставалась неизменной при варьировании заместителя X в пределах первой группы заместителей. Даже самое поверхностное знакомство с экспериментальными фактами убеждает нас, что это не соответствует действительности. [15]
Страницы: 1 2 3 4