Профиль - зона
Cтраница 1
Профиль зоны, записанный на выходе из колонки, является продуктом свертки вклада колонки, который должен быть самым значительным вкладом, с различными вкладами аппаратуры, указанными выше. Часто невозможно осуществить детальные расчеты, которые точно объясняют профиль зоны. Теоретические исследования в этой области нацелены больше на получение технических условий, которым должна отвечать аппаратура, чем на вывод поправок, применимых к экспериментальным данным. [1]
Профиль зоны реакции показан затененной площадью, а его серповидная форма объясняется тем, что по направлению к стенке скорость химической реакции убывает. Таким образом, чем ближе линии тока к твердой поверхности, тем больше должно быть время, необходимое для завершения химической реакции, и длиннее путь, проходимый элементом газа через зону реакции. Эти пути указаны горизонтальными линиями в затененной области. Распределение температуры представлено рядом изотерм. Твердая поверхность н газ на некотором расстоянии впереди фронта пламени имеют температуру Ти. По причинам, изложенным в § 3, температура вдоль фронта зоны реакции увеличивается при уменьшении расстояния от стенки. В направлении от оси к кромке jTj увеличивается, а Тъ уменьшается; у самой кромки пламени температура Тъ становится равной Тг. Пунктирные линии указывают пути наиболее сильного падения температуры и, таким образом, представляют линии теплового потока. Замечено, что наибольшее количество тепла, получаемое горючей смесью до ее входа в зону реакции, и в особенности газом, который течет в мертвом пространстве z / 0, передается в большей мере от полностью сгоревших газов за фронтом пламени, чем от реагирующего газа в зоне реакции. [2]
 |
Зависимость высоты тарелки от продольной диффузии растворенного вещества в подвижной фазе, где DM принят равным 5 - 10 - 2 ом2 - с-1 ( это значение D типично для газовой подвяж ной фазы. [3] |
В первом столбце изображены профили зоны в соответствии с теорией тарелок, из которой следует, что дисперсия зоны не зависит от скорости движения подвижной фазы. Как видно, о прямо пропорциональна скорости передвижения подвижной фазы. [4]
 |
Иллюстрация влияния локального неравновесия на уширение хро. [5] |
На рис. 1.7 показаны профили зон равновесной концентрации ( сплошные линии) и профили зон действительной концентрации ( пунктирные линии) в неподвижной и подвижной фазах для данного растворенного вещества. Заметим, что действительная концентрация опережает зону равновесной концентрации в подвижной фазе и отстает от нее в неподвижной фазе. В обе стороны смещение одинаковое, что приводит к симметричному уширению зоны при прохождении ее через колонку. [6]
При ДТ 4 - 7 профиль зоны становятся почтя плоским. [7]
Имеется реальная недостаточность данных относительно профиля зон, вводимых в хроматографцческую колонку. Как известно, такие профили трудно записать. Парадоксально, однако, что намного лучше известны детальные рабочие характеристики таких экзотических систем, как устройство для ввода жидких проб на логических вентильных схемах [35 - 37], чем рабочие характеристики классических систем ввода проб с помощью кранов-дозаторов или шприцев. [8]
На практике более реалистично ожидать профиля зоны ввода пробы с очень крутым передним краем и экспоненциальным спадом. Этот спад может происходить в результате медленного испарения, из-за перемешивания в испарителе или из-за диффузионного размывания, если газовый поток проходит вблизи непродуваемого, неперемешиваемого объема. В этом случае можно показать [34], что время удерживания увеличивается на величину экспоненциального спада, равную постоянной времени т, тогда как второй момент зоны элюирования увеличивается на квадрат этой постоянной времени. [9]
В нижней части рис. 4 диаграммы, очерчивающие профили зоны, аппроксимированы плавными кривыми. Известно, что реальные хроматографические пики имеют колоколообразную форму. Теория показывает, а опыт подтверждает, что эта форма может быть хорошо представлена математической зависимостью, играющей центральную роль в теории статистических процессов, так называемым распределением Гаусса. Нам необходимо познакомиться с особенностями этой зависимости поближе. [10]
Основными источниками потери эффективности в аппаратуре являются профиль зоны ввода пробы, который зависит от объема инжектора, скорости испарения пробы и ее размера, объем и постоянная времени детектора, размеры соединительных трубок н способ, которым сделаны соединения. Особенно вредны для аналитических характеристик мертвые объемы, через которые не протекает газ-носитель, но к которым посредством диффузии имеют доступ пары. После прохождения мертвой зоны незначительные количества пара, захваченные в этих мертвых объемах, медленно просачиваясь, становятся источником очень длинных хвостов зон. [11]
Для нахождения абсциссы X, точки касания М1 диаметрального профиля зоны захвата с поверхностью шара ( рис. 2.12, б) нужно решить уравнение (2.19) совместно с уравнением окружности диаметрального сечения шара Y2 7щ R2 - ( X-R) 2, либо найти Х геометрически. [12]
Геофизические методы наиболее широко употребляются и являются универсальными при получении надежных профилей ОНИ около-скважинных зон. Каждый геофизический метод обладает своими преимуществами и ограничениями. В зависимости от скважинных условий при оценке ОНИ существующие геофизические методы подразделяются на две основные группы: методы изучения необсаженных скважин и методы изучения обсаженных скважин. [13]
Еще один важный фактор - способ ввода пробы в колонку, так как профили зон, образующиеся на входе в колонку, проходят через нее без существенных изменений. Все эти эффекты имеют место и в аналитических, а также в узких и длинных препаративных колонках, но лишь в незначительной степени, и поэтому ими обычно пренебрегают. Однако в случае широких и коротких колонок профили скоростей газового потока оказывают заметное влияние на работу колонки и их следует принимать во внимание. [14]
На рис. 1.7 показаны профили зон равновесной концентрации ( сплошные линии) и профили зон действительной концентрации ( пунктирные линии) в неподвижной и подвижной фазах для данного растворенного вещества. Заметим, что действительная концентрация опережает зону равновесной концентрации в подвижной фазе и отстает от нее в неподвижной фазе. В обе стороны смещение одинаковое, что приводит к симметричному уширению зоны при прохождении ее через колонку. [15]
Страницы: 1 2 3 4