Профиль - зона
Cтраница 3
Профиль зоны, записанный на выходе из колонки, является продуктом свертки вклада колонки, который должен быть самым значительным вкладом, с различными вкладами аппаратуры, указанными выше. Часто невозможно осуществить детальные расчеты, которые точно объясняют профиль зоны. Теоретические исследования в этой области нацелены больше на получение технических условий, которым должна отвечать аппаратура, чем на вывод поправок, применимых к экспериментальным данным. [31]
Детектор воспринимает изменение концентрации сорбата в газе-носителе на выходе из колонки. Однако он не может делать это без внесения некоторого своего собственного вклада в профиль зоны. Чувствительный элемент детектора работает в конечном объеме, и отклик на постоянно изменяющуюся концентрацию устанавливается после того, как прошло конечное время. Разработчик прибора может постараться уменьшить эти вклады в размывание зон. Усилия изготовителей обычно завершаются успешно, и рабочие характеристики являются удовлетворительными, если не пытаются достичь чрезвычайно высоких рабочих характеристик, особенно при работе на высокоскоростных колонках очень малого диаметра. [32]
Часто происходит адсорбция полярных сорбатов на крем-нийсодержащих материалах, используемых в качестве носителя в газожидкостной хроматографии. Это явление искажает определение термодинамических данных, но не вредит аналитической пригодности газовой хроматографии, пока профили зон остаются приемлемо симметричными. Степень адсорбции зависит от природы носителя и обработок, которым он был подвергнут. Основной недостаток, связанный с адсорбцией анализируемых веществ на носителе, - отсутствие воспроизводимости этого явления; поэтому разные колонки, приготовленные с одним и тем же растворителем, будут иметь различные селективности и, следовательно, различные степени разделения для некоторых пар веществ. Сильная адсорбция чаще всего имеет результатом хвостатые пики, которые не могут быть, использованы для выполнения количественного анализа. [33]
В этом разделе будет проведено обсуждение влияния величины объема газа-носителя, вместе с которым заданное количество пробы входит в колонку. При этом предполагается, что общее количество пробы достаточно мало для того, чтобы не происходило размывания или искажения профиля зоны вследствие перегрузки колонки. [34]
Аз приведенных данных можно заключить, что профиль скоростей компонента определяется в значительной степени профилен скоростей газа-носителя. Кроме того, на него влияют и чисто сорсциенные эффекты, хотя теплоха сорбции при исследованных дозах, как показали эксперименты, существенного влияния на профиль зоны компонента не оказывает. [35]
Смесь помещали в канал ( d 9 5 мм) с полированными стенками, высверленный в плексигласовом стержне. Профили зоны реакции на фотоснимках могут быть разделены: на три типа; одним из них является облако со светящейся центральной областью; два других отличаются тем, что имеют удлиненную сильно светящуюся зону, распространяющуюся в глубь заряда; в случае третьего типа ей предшествует предволна - относительно слабо светящаяся зона, сохраняющая постоянную протяженность во время всего процесса:; вероятно, она имеется и при втором типе, но свечение слишком слабо, чтобы быть регистрированным. Фотография на движущемся фильме показывает, что за зоной свечения следует темная зонд, после которой наблюдается длительное размазанное догорание. [36]
Время удерживания зависит от двух независимых рядов параметров: отвечающих за профиль скоростей потока газа-носителя вдоль оси колонки и описывающих термодинамику равновесия между подвижной и неподвижной фазами ( см. гл. Кроме того, ширина зоны пиков, соответствующих малым количествам сорбата, зависит от кинетики массопередачи молекул пробы в подвижной и неподвижной фазах и между двумя этими фазами ( см. гл. Ширина зоны и профиль зон больших проб являются также функциями термодинамики равновесия ( изотермы: см. гл. [37]
У и Z меньше их средних, то сумма всех этих величин не столь резко зависит от их абсолютных значений. Читатель должен признать, что дисперсия профиля зоны ( а2), полученной в результате вклада разных факторов, представляет собой сумму отдельных дисперсий и что результирующее стандартное отклонение равно Ус Ое о, где индексы d, е и / относятся к соответствующим механизмам размывания зон за счет диффузии, медленного установления равновесия, неравномерности передвижения потока. [39]
В результате большая часть градиентов концентрации была обусловлена входными профилями зоны, без изменений проходящей через колонку. [40]
При колоночной хроматографии неподвижная фаза помещается в трубку, через которую пропускается подвижная фаза. В газовой хроматографии используют длинные трубки, изогнутые для создания компактной конструкции. При жидкостной хроматографии, чтобы избежать поворотов на пути жидкой фазы, создающих дополнительное гидродинамическое сопротивление и ухудшающих профили зон, образуемых разделяемыми веществами, используют прямолинейные трубки - колонки. [41]
Таким образом, оба типа перегородок не повышают эффективности колонн большого диаметра. По-видимому, введение дисков является слишком грубой операцией, сильно влияющей на гидродинамику в колонне, вследствие чего даже один диск вызывает инверсию профиля зоны. [42]
Вращающийся диск / имеет форму усеченного конуса, рабочая поверхность которого образует с полостью нагревательной камеры кольцевую зону загрузки 2 треугольного сечения. Загружаемые через воронку 3 гранулы материала попадают в зону сдвига 4, благодаря чему отпадает необходимость в спиральной камере загрузки. При создании некоторого избыточного давления в загрузочном бункере полностью исключается проникновение материала через кольцевой зазор 5 между диском и цилиндрической поверхностью камеры. Профиль зоны сдвига характерен увеличением зазора при уменьшении радиуса. Это позволяет уменьшить сопротивление течению материала при необходимой степени сжатия. Кроме этого, в корпусе камеры имеются каналы 7 для подачи охлаждающей воды. На экструдере установлено устройство для перемещения диска вдоль оси вращения для регулировки зазора в зоне сдвига в процессе работы. [43]
Различные источники размывания зон в этой модели будут действовать как кажущееся увеличение коэффициента диффузии, и профиль элюируемой зоны будет иметь гауссову форму при условии, что профиль введенной зоны является или симметричным, или очень узким по сравнению с элюируемыы профилем. Пока источники размывания зон будут случайными, результирующий профиль должен быть симметричным: в случайном явлении нет систематического эффекта, и ничем нельзя объяснить тот факт, что последние молекулы задерживаются больше, чем первые молекулы. Так обстоит дело, если пренебречь малым вкладом в размывание зоны и асимметричность, который возникает в результате того факта, что позднее элюи-руемые молекулы находятся дольше в колонке и испытывают диффузию в течение более продолжительного времени. Строго говоря, симметричны только профили зон внутри хроматогра-фических колонок, а профили элюирования не симметричны. [44]
Когда поверхность адсорбента, используемого в ГАХ, или даже иногда носителя, используемого для нанесения неподвижных жидких фаз в ГЖХ, является неоднородной, зоны элюиро-ван: я становятся несимметричными. Молекулы, сорбируемые на высокоэнергетических центрах, заметно задерживаются ( имеется зависимость между средним временем пребывания на некотором центре и энергией адсорбции), и это явление систематическое: молекула будет элюироваться позже. В распределение времен пребывания введена асимметрия. Гиддингс [45] и Вийе-мо [2, 46] исследовали это явление и вывели уравнения профилей зон, которые были бы применимы к ситуациям, где имеются два различных вида центров адсорбции: одни - активные центры с довольно низкой энергией адсорбции, покрывающие большую часть поверхности, и другие - активные центры с высокой энергией адсорбции, но покрывающие очень малую часть поверхности. [45]
Страницы: 1 2 3 4