Cтраница 4
Производя общую оценку ( представленного выше и литературного материала о химической природе комплекса, мож - но отметить, что результатыизмерений ИК-спектров вместе с данными изучения процесса аминирования хинолина [5, 6] и изучения кинетики дейтерообмена методом конкурирующих реакций [7] не позволяют отождествлять продукты взаимодействия между нуклеофильным реагентом ( ЫН2 - - ионы) и азотистым гетероциклом с комплексом переноса заряда ( я-типа), а приводят к выводу об образовании в растворе а-комплексов - продуктов присоединения амид-иона к положению 2 гетероароматического кольца. Это подтверждено до некоторой степени и результатами расчета колебаний двух приближенных моделей комплексов. [46]
В присутствии гексаметилфосфотриамида в эту реакцию вступают еноляты кислот. Процесс аминирования а-положения к карбоксильной группе включает получение сульфоноксима ( разд. [47]
Присутствие сульфита аммония в реакционной массе значительно облегчает реакцию аминирования, что объясняется образованием промежуточных продуктов присоединения сернистой кислоты к молекуле нафтола ила нафтолсульфокислоты. Процесс аминирования нафтолсульфокислот аммиаком в присутствии сульфита аммония проводят при температуре 150 - 200, под давлением. Аммиак берут с большим избытком от теоретически необходимого количества-от 2 до 5 молей, включая аммиак, содержащийся в сульфите аммония. Количество сульфита аммония в различных случаях колеблется от 0 16 до 1 25 моля на 1 моль нафтолсульфокислоты. [48]
Процесс аминирования проводят при 40 - 45 С в течение 4 - 5 ч до образования прозрачного раствора. После окончания процесса аминирования избыток триметиламина и часть воды отгоняют под вакуумом. Затем реакционную массу охлаждают и загружают сульфокатионит для окончательной очистки раствора полиэлектролита от триметиламина. Полученный водорастворимый анионит используют либо в виде раствора, либо выпаривают под вакуумом и применяют в сухом виде. [49]
В связи с тем что процессы аминирования проводят с избытком аммиака, его приходится регенерировать. Таким образом, аммиак или аммиачная вода, полученная в результате его улавливания, являются отходами аминиро-вания. [50]