Cтраница 3
Что касается второго пути, который связан с возникновением новых фаз ( отделение фазы, содержащей высокую концентрацию полимера, процессы кристаллизации полимера для случая выделения из раствора стереорегу-лярных полимеров), то здесь, к сожалению, в литературе имеются лишь общие положения о подчиняемости таких систем правилу фаз и некоторые недостаточно удачные попытки распространить известное уравнение Флори-Хаггинса на реальные системы. Между тем изучение именно этого процесса может дать ключ к решению вопроса о структуре свойствах образующихся полимерных материалов. [31]
Используя метод ДТА, можно легко оцепить влияние таких факторов, как молекулярный вес или скорость охлаждения расплава, па процессы кристаллизации полимеров. Степень переохлаждения, а именно различие между температурой плавления и температурой начала кристаллизации, непосредственно пропорциональна скорости охлаждения, как это видно из рис. 217, где представлена зависимость степени переохлаждения полимера от скорости охлаждения расплава полиэтилена марлекс в пределах скорости охлаждения 10 град / мин. Как и для полиэтилена, степень переохлаждения полипропилена также зависит от скорости охлаждения. [32]
Значение явлений, рассмотренных в этой главе, заключается не столько в том, что они помогают раскрыть свойства каучука как таковые, сколько в понимании процессов кристаллизации полимеров в целом и принципов, лежащих в основе этих процессов. [34]
Получить в полипропилене сферолиты различных типов, которые Отличаются не только внешним видом, но и внутренним строением, можно, изменяя условия термической обработки в процессе кристаллизации полимера из расплава. [35]
В результате всех этих исследований было установлено влияние химического строения цепей и условий кристаллизации на процессы фазовых превращений и структурообразования в кристаллических полимерах и показано, что благодаря длинноцепочечной природе макромолекул процесс кристаллизации полимеров имеет многоступенчатый характер, в результате которого могут возникать различного типа метастабильные кристаллические структуры. [36]
Широкий набор времен релаксации в полимерах, в том числе наличие элементов, релаксирующих за очень продолжительное время, а также то обстоятельство, что при термической обработке выше температуры стеклования могут проходить процессы кристаллизации полимера, закрепляющие взаимное расположение макромолекул, а соответственно и анизотропное состояние, не позволяют довести систему ( волокно, пленку) до равновесного изотропного состояния. Таким образом, волокна, как и многие другие полимерные материалы, находятся всегда в неравновесном состоянии с термодинамической точки зрения [3] и обладают наведенной анизотропией. Но такая наведенная анизотропия, сохраняющаяся в аморфном полимере даже очень длительно ( иногда практически постоянно), не обязательно свидетельствует о том, что полимер находится в жидкокристаллическом состоянии. В этом, кстати, заключается одна из самых больших трудностей оценки жидкокристаллического состояния в полимерных системах, о чем подробнее будет сказано ниже. [37]
На основании тщательных морфологических исследований монокристаллов полиэтилена Келлер [16] пришел к выводу о том, что причина образования совершенных монокристаллов, обладающих объемностью, правильной внешней огранкой, способностью к сек-торизации и другими свойствами, характерными для пластинчатых кристаллов полиэтилена, заключается в том, что в процессе кристаллизации полимера происходит резкое перегибание макромолекул и образование регулярной плотно упакованной складчатой структуры. Детальный обзор данной проблемы был уже опубликован ранее [13], и поэтому мы ограничимся лишь упоминанием того факта, что образование макроскопического кристалла правильной морфологической формы дает основание считать, что такой же регулярностью должна обладать и исходная складчатая структура, причем, как будет показано ниже, требование реализации регулярной однородной структуры складки может быть обеспечено не моделью рыхлых петель, а лишь моделью резкого складывания. Удобной отправной точкой для последующего обсуждения может послужить показанная на рис. III.19 модель складки, образованной четырьмя углеродными атомами цепи, которая, как показывают расчеты Френка [16], обладает наибольшей стабильностью. Ниже будут перечислены теоретические и экспериментальные доводы в пользу гипотезы о резком регулярном складывании макромолекул в монокристаллах полиэтилена. [38]
Наличие ковалентной фиксации дисперсных активных красителей ПФ - волокном доказано: а) путем синтеза нового моноазокрасителя на основе красителя, ковалентно связанного с волокном; б) методом сравнительного крашения ацетилированного и неацетилированного полимера дисперсными красителями в активной и неактивной гидролизе-ванной форме; в) микроскопическими исследованиями процесса кристаллизации окрашенного полимера. [39]
Пачечная теория хорошо поясняет малое различие в плотностях аморфного и кристаллического состояния полимера. Процесс кристаллизации полимера в этом случае объясняется тожедовольно просто: перестройка обеспечивается поворотом азимутов цепей. По старой же теории, в которой аморфная фаза рассматривалась как клубок беспорядочно перепутанных нитей, объяснить процесс кристаллизации нельзя. Для осуществления его цепи молекул должны выпутаться из клубка и уложиться в упорядоченный пучок, что трудно представить по энергетическим и геометрическим соображениям. [40]
![]() |
Зависимость вязкости стекла от температуры. [41] |
Расплавы некоторых полимеров при охлаждении могут кристаллизоваться, и такие полимерные кристаллы плавятся при нагреве. Для того чтобы произошел процесс кристаллизации полимера, должны выполняться определенные условия его строения, при этом области высоковязкого и высокоэластичного состояний обязательно сохраняются. [42]
Правильное понимание разнообразия строения кристаллич. Естественно, что и сам процесс кристаллизации полимера можно правильно понять только при учете характерных особенностей упорядоченности разных структурных элементов, образующих полимер в А. [43]
Это предположение вытекает из двух-стадийности процесса кристаллизации полимеров из расплава. На первой стадии образуются зародыши кристаллической фазы с их последующим ростом до столкновений, а на второй, более медленной заключительной стадии происходит релаксация проходных цепей и стабилизация структуры межкристаллитных прослоек ( см. более подробно разд. [45]