Cтраница 3
![]() |
Общий характер изменения теплоемкости С стекол с температурой Г [ IMAGE ] Зависимость теплоемкости С соединения TlAsTe2 от температуры. [31] |
На том же рис. 91 показано, что в области ПО - 170 С теплоемкость резко падает вследствие протекания процесса кристаллизации стекла, а затем при - 200 С снова возрастает в результате плавления закристаллизованного стекла. [32]
Установлены особенности процесса кристаллизации кальцийфосфатных стекол в зависимости от химического состава стекла, вида каталитической добавки, валентного состояния ионов катализаторов кристаллизации. Выявлены закономерности изменения свойств стекол и стеклокристаллических материалов ( химическая стойкость, поведение в искусственных физиологических средах) в зависимости от химического и фазового состава и степени кристалличности материала. [33]
Более высокий, чем в кристаллическом состоянии, запас внутренней энергии. Это обусловливает экзотермический характер процесса кристаллизации стекол. Следовательно, с этой точки зрения стекла следует рассматривать как системы, находящиеся в метастабильном состоянии. [34]
Более высокий, чем в кристаллическом состоянии, запас внутренней энергии. Это обусловливает экзотермический характер процесса кристаллизации стекол. Следовательно, с этой точки зрения стекла следует рассматривать как системы, находящиеся в метастабильном состоянии. [35]
Получают ситаллы по стекольной технологии, однако к чистоте сырьевых материалов предъявляются очень высокие требования. Дополнительным компонентом являются катализаторы, интенсифицирующие процесс кристаллизации стекла. [36]
В литературе имеется еще одна интерпретация спектров стекол состава бисиликата натрия. Ошибочность этого утверждения вскрывает, кроме того, весь процесс кристаллизации стекла, описанный ниже. [37]
При изготовлении стеклянных изделий процесс частичной кристаллизации ( расстекловывание) приводит к появлению неоднородности строения и ухудшению прозрачности стекла. Однако, если в состав такого стекла ввести вещества, образующие зародыши кристаллизации, удается стимулировать процесс кристаллизации стекла по всему его объему и получить материал, обладающий ценными механическими и электроизоляционными свойствами. В отличие от стекол ситаллы непрозрачны, но многие из них частично пропускают свет. [38]
Скорость кристаллизации стекла будет меньше или равна скорости химической реакции между компонентами, богатыми кремнеземом, и компонентами, богатыми натрием. В этом случае новое химическое соединение начинает образовываться в веществе, находящемся еще в стеклообразном состоянии, и при кристаллизации выпадает в качестве первой фазы. Процесс кристаллизации стекла состава бисиликата натрия, развивающийся таким образом, представлен на рис. 11.107 и 11.109. После часа тепловой обработки образец представлял собой в основной массе стекло, после 3 ч на его поверхности образовалась первая кристаллическая дымка, все же остальные образцы были закристаллизованы. Как показывает кривая 2 на рис. 11.107, при тепловой обработке стекла между компонентами, богатыми кремнеземом, и компонентами, богатыми натрием, начинается химическая реакция; основой всякой химической реакции являются диффузионные процессы. Если из областей, богатых натрием, часть ионов натрия начинает уходить и перемещаться в области, обедненные натрием, то полоса отражения, соответствующая этим группировкам атомов, должна смещаться в сторону коротких длин волн, так как у кристаллических силикатов натрия ( как показывает схематически рис. 11.42) по мере уменьшения содержания натрия полоса сдвигается в сторону коротких длин волн. Наоборот, если области, богатые кремнеземом, будут обогащаться натрием, то соответствующая полоса должна смещаться в сторону длинных волн. [39]
Этот метод особенно ценен при исследовании процессов кристаллизации стекла. [40]
Окислы марганца и железа даже в незначительных количествах ( 5 %) способствуют кристаллизации глазури. Однако в присутствии окислов хрома глазурное покрытие, содержащее даже 7 - 8 % окислов железа. Полуторные окислы - В203 и А120з, - препятствуют процессу кристаллизации стекла, причем по данным И. И. Китайгородского [ й ], такое действие оказывает А120з, только в определенных границах. [41]
![]() |
Пояснение к принципу действия световода. [42] |
Они занимают промежуточное положение между обычными стеклами и керамикой ( § 6 - 17), поэтому иногда их называют стеклокерамикой. Ранее процесс частичной кристаллизации ( расстекловывание) при изготовлении стеклянных изделий, приводящий к появлению неоднородности строения и ухудшению прозрачности стекла, считался весьма нежелательным. Однако, если в состав склонного к кристаллизации стекла ввести добавки веществ, образующих зародыши кристаллизации, удается стимулировать процесс кристаллизации стекла по всему его объему и получить обладающий ценными химическими и электроизоляционными свойствами материал с однородной микрокристаллической структурой. В отличие от стекол скталлы непрозрачны, но многие из них в тонком слое заметно пропускают свет. Технология изготовления ситалловых изделий включает в себя несколько операций. Сначала изготовляют обычными способами изделия из стекломассы специально подобранного состава. Затем их подвергают двухступенчатой термообработке: на первой ступени ( 500 - 700 С) происходит образование зародышей кристаллизации, а на второй ( 900 - ПОО С) - развитие кристаллической фазы. Содержание кристаллической фазы в материале после второй ступени термообработки составляет 80 - 95 % и даже более; размеры оптимально развитых кристаллов - до 2 мкм. В качестве стимуляторов кристаллизации применяются TiO2, FeS, фториды и фосфаты некоторых металлов и другие вещества. [43]
При обжиге в открытой конвейерной печи нанесенной на подложку пасты после выгорания органической связки ( до 500 С) протекают следующие процессы. При 550 С стекло размягчается и плавится, защищая внутренние области слоя от окружающей окислительной среды. При дальнейшем подъеме температуры до 740 С ионы Мо4 кристаллизуются в расплаве фритты в трехмерную дендритную решетку МоО2, равномерно распределенную в объеме слоя расплава. Процесс кристаллизации стекла, который протекает не спонтанно ( на случайных загрязняющих включениях), а на статистически распределенных в объеме аморфной фазы специально введенных ионах, называют нукле-ацией. В результате нуклеации часть объема аморфной массы стеклоэмали ( например, 5 - 20 %) переходит в кристаллическое состояние. [44]
По мнению авторов, в данном расплаве и в стекле существуют предзародыше-вые группы, для которых характерны те же химические связи как и в самих кристаллах тениолита. Предзародышевые группы считаются конкретизированной формой существования кристаллитов. В отличие от действительных кристалликов они зарождаются и развиваются в так называемый предкристаллизационный период при температурах выше границы ликвидуса. Процессу кристаллизации стекла предшествует период скрытой подготовки его структуры, в стекле образуются структурные группы, имеющие состав будущих кристаллов. Установлено наличие прямой связи между склонностью стекол к кристаллизации и скоростью образования пред-вародышевых групп. Появление и развитие предзародышевых групп, как следует из спектрограмм, наблюдалось только для легкокристаллизующихся стекол. Спектральные характеристики устойчивых стекол ( такова, например, эвтектика между К2О 45Ю2 и SiOa) остаются независимыми от термообработки в пределах испытанных режимов в подликвидусной области. [45]