Cтраница 2
Некоторые примеси оказывают влияние на процесс аутоокисления масел. [16]
![]() |
Кинетика образования кислот. [17] |
По мнению Рихе5, в процессе аутоокисления кислоты могут образовываться в результате окисления кетонов через а-кетогидро-перекиси, которые распадаются до кислот и альдегидов, а последние также окисляются до кислот. [18]
![]() |
Кинетика образования кислот. [19] |
По мнению Рихе8, в процессе аутоокисления кислоты могут образовываться в результате окисления кетонов через а-кетогидро-перекиси, которые распадаются до кислот и альдегидов, а последние также окисляются до кислот. [20]
Приведенная радикально-цепная схема наиболее полно объясняет особенности процесса аутоокисления углеводородов ( наличие индукционного периода, аутокаталитический характер, высокую чувствительность к следам посторонних примесей) и удовлетворительно согласуется с обширными экспериментальными данными. Большинство опубликованных в литературе данных относится к окислению индивидуальных углеводородов. Окисление же таких сложных многокомпонентных систем, какими являются бензины, изучено мало. [21]
R-О - О - Н являются начальными продуктами реакции в большинстве процессов аутоокисления и что катализ аутоокисления может быть приписан гемолитическому разрыву перекисных соединений. Однако химия гидроперекисей и их производных очень важна сама по себе; более того, приводится несколько моделей механизма для реакций других окислителей, о чем будет упомянуто позже. [22]
Наличие таких перекисных соединений было подтверждено данными, полученными при разработке процессов аутоокисления. [23]
Как правило, эти процессы катализируются продуктами реакции и поэтому называтся процессами аутоокисления. [24]
Высыхание сильноненасыщенных масел в присутствии солей тяжелых металлов ( сиккативы) также является процессом аутоокисления, который начинается прежде всего в реакционноспособном аллильном положении. [25]
Таким образом растущая цепь приобретает разветвленную структуру, сложность которой зависит от глубины протекания процесса аутоокисления и числа двойных связей в полимеризуемых молекулах. [26]
Много лет назад аналитическое изучение вопроса показало, что в начальной стадии почти всех процессов аутоокисления органических соединений характеристическими продуктами являются перекиси, но в процессе окисления эти перекиси разрушаются с образованием сложных смесей более стабильных веществ. Парафиновые углеводороды намного более устойчивы к аутоокислению, чем олефины, но боковые цепи ароматических углеводородов склонны к нему. Среди парафиновых углеводородов наиболее легко окисляются вещества, содержащие третичные С - Н - группы, в то время как СН3 - группы наиболее устойчивы. Простые эфиры очень чувствительны к аутоокислению, а альдегиды аутоокисляются намного легче, чем кетоны. Во всех этих веществах начальным продуктом окисления является перекись. [27]
Имеющиеся данные свидетельствуют, что взаимодействие кислорода с непредельными кислотами и эфирами по своему характеру близко к рассмотренным выше процессам аутоокисления непредельных углеводородов. Наличие карб оксильной или алкоксикарбонильной группы на конце длинной углеродной цепи обычно мало влияет на окисляемость средней части цепи. Особенности аутоокисления а, ( 3-непредельных кислот и эфиров изучены сравнительно мало. [28]
Имеющиеся данные свидетельствуют, что взаимодействие кислорода с непредельными кислотами и эфирами по своему характеру близко к рассмотренным выше процессам аутоокисления непредельных углеводородов. Наличие карб - оксильной или алкоксикарбонильной группы на конце длинной углеродной цепи обычно мало влияет на окисляемость средней части цепи. Особенности аутоокисления а, ( 3-непредельных кислот и эфиров изучены сравнительно мало. [29]
На эти реакции между ароматическими свободными радикалами и атмосферным кислородом до недавнего времени обращали мало внимания, но ясно, что их необходимо учитывать в кинетическом анализе процессов аутоокисления. Реакции этого типа также нужно рассматривать при выяснении природы продуктов окисления фенолов в растворе, поскольку часто оказывается, что растворенный воздух может влиять на течение реакций. [30]