Процесс - глубокое окисление
Cтраница 3
Экспериментально показано, что общий механизм активации двухатомных молекул позволяет в рамках единого подхода прогнозировать каталитические свойства в отношении таких важнейших процессов гетерогенного катализа, как процессы глубокого окисления, синтеза аммиака, гидрирования, которые ранее рассматривались как весьма далеко отстоящие друг от друга реакции. Это создает основу для обобщения опыта, накопленного при подборе катализаторов в отношении того или иного типа реакций, и перенесения его из одной области в другую. [31]
 |
Испаряемость масел для. [32] |
Эти типичные изменения качества, присущие маловязким смесям, являются в основном результатом испарения из смесей наиболее летучих компонентов трансформаторного масла и масла МК-8. Процессы глубокого окисления, протекающие в маслах при высоких температурах, также способствуют повышению вязкости работающих смесей. [33]
Это процесс глубокого окисления, для которого применяются энергично действующие окислители и реакция проводится в жестких условиях. Окислителями для этого процесса служат чаще всего бихроматы калия или натрия, перманганат калия и азотная кислота различной концентрации. Бихроматы применяются для окисления в смеси с концентрированной серной кислотой. Такун смесь обычно называют хромовой смесью. [34]
Выше показано, что хемосорбция тиоэфира происходит значительно быстрее, чем разложение поверхностного комплекса или реакция окисления, поэтому она не может быть определяющей стадией процесса. Лимитировать процесс глубокого окисления может распад хемосорбированного комплекса или взаимодействие продуктов распада с кислородом. [35]
 |
Удельная скорость общего окисления тиоэфиров при Г1 атм. [36] |
При жидкофазном окислении тиоэфира в присутствии окислов металлов или солей также протекает реакция глубокого окисления, процесс является свободнорадикалъным. По-видимому, процесс глубокого окисления тиоэфира в газовой и жидкой фазах начинается одинаково - с образования координационного комплекса И его последующего распада по связи С-S с возникновением алкильного и тиильного радикалов: CH3SCH3 - vCH3 CH3S, которые затем взаимодействуют с кислородом, давая продукты глубокого окисления - j SO СНзЗОзН, СО, СО2, Н2О и др. Различие между газо - и жидкофазным процессами заключается в том, что в жидкой фазе процесс легче переходит в объем. [37]
Аналогичный механизм в реакции окисления бензола на алюмоплатиновом катализаторе и платиновой фольге [74] был зафиксирован методом раздельного калориметрирования: при концентрации бензола 0 1 и 0 2 М ( 100 С) между катализатором и объемом в проточном реакторе наблюдался перепад температур 1 4 и 4 3 С соответственно, что указывает на протекание реакции по гетерогенно-гомогенному механизму. При 200 С доля гомогенной составляющей процесса глубокого окисления возрастает. [38]
Некоторую помощь при практическом подборе катализаторов могут оказать описанные выше зависимости между каталитическими и физико-химическими свойствами, обоснованные данными по механизму реакций. Наиболее определенной является зависимость между каталитической активностью в отношении процессов глубокого окисления и энергией связи кислород - катализатор, позволяющая ориентировочно оценивать до опыта относительную скорость катализа. Пока менее определенны и четки подобные зависимости для процессов неполного окисления. [39]
Повышение температуры также ускоряет обе стадии процесса, однако соответствие между глубинами падения и роста давления нарушается. Это обстоятельство можно объяснить тем, что но мере повышения температуры процесс глубокого окисления пропана развивается в достаточной мере при меньших концентрациях перекиси в системе. [40]
Для глубокого окисления углеводородов применяют большое количество различных катализаторов, подразделяемых на следующие группы: 1) металлы; 2) полупроводники; 3) соли. Все они должны удовлетворять требованиям высокой активности для паров различных растворителей в проведении процесса глубокого окисления, термостойкости и механической прочности. [41]
При сложных каталитических процессах, протекающих с образованием нескольких продуктов, например, окислительных органических реакций в паровой фазе, на пористых катализаторах затруднения с переносом вещества в порах могут привести не только к изменению производительности, но и оказывать ьлияние на избирательность. В случае протекания процесса по последовательной схеме образования полупродуктов, во внутренней диффузионной области вследствие длительного контактирования в порах могут протекать процессы глубокого окисления первичных продуктов превращения. Это выразится в снижении избирательности по продуктам мягкого окисления, что можно качественно наблюдать, применив для исследования метод диафрагм, при изменении состава реакционной смеси в проточной и замкнутой камерах реактора. [42]
При сложных каталитических процессах, протекающих с образованием нескольких продуктов, например, окислительных органических реакций в паровой фазе, на пористых катализаторах затруднения с переносом вещества в порах могут привести не только к изменению производительности, но и оказывать влияние на избирательность. В случае протекания процесса по последовательной схеме образования полупродуктов, во внутренней дж фуз ионной областя вследствие длительного контактирования в порах могут протекать процессы глубокого окисления первичных продуктов превращения. Это выразится в снижении избирательности по продуктам мягкого окисления, что можно качественно наблюдать, применив для исследования метод диафрагм, при изменении состава реакционной смеси в проточной и замкнутой камерах реактора. [43]
Примерно такой же групповой химический состав имеют строительные битумы с гораздо более низкой температурой размягчения ( 70 - 80 С) и даже некоторые битумы дорожных марок с температурой размягчения 50 - 55 С. Высокая температура размягчения высокопластичных битумов, по-видимому, связана с решающим влиянием на их свойства содержания парафино-нафтеновых углеводородов, качества составляющих компонентов, изменяющихся в процессе длительного глубокого окисления и, соответственно, особой структурой. Структуру высокопластичных высокоплавких битумов можно представить как каркас из крупных разрыхленных асфальтенов, адсорбировавших длинные гибкие молекулы парафино-нафтеновых углеводородов, укрепленный смолами глубокого окисления. При этом большая часть парафино-нафтеновых углеводородов остается в дисперсионной среде. Поэтому битумы этой группы имеют подвижный каркас и по пластичности и мягкости напоминают резину. Высокопластичные высокоплавкие битумы представляют собой высокоструктурированную коллоидную систему. [44]
Примерно такой же групповой химический состав имеет строительные битумы с гораздо более низкой температурой размягчения ( 70 - 80 С) и даже некоторые битумы дорожных марок с температурой размягчения 50 - 55 С. Высокая температура размягчения высокопластичных битумов, по-видимому, связана с решающим влиянием на их свойства содержания парафино-нафтеновых углеводородов, качества составляющих компонентов, изменяющихся в процессе длительного глубокого окисления и, соответственно, особой структурой. Структуру высокопластичных высокоплавких битумов можно представить как каркас из крупных разрыхленных асфальтенов, адсорбировавших длинные гибкие молекулы парафино-нафтеновых углеводородов, укрепленный смолами глубокого окисления. При этом большая часть парафино-нафтеновых углеводородов остается в дисперсионной среде. Поэтому битумы этой группы имеют подвижный каркас и по пластичности и мягкости напоминают резину. Высокопластичные высокоплавкие битумы представляют собой высокоструктурированную коллоидную систему. [45]
Страницы: 1 2 3 4