Cтраница 3
Результаты расчета находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными, полученными на поверхностях металлов, очищенных в сверхвысоком вакууме. Для таких реакций число активных центров, входящее в качестве множителя в константу скорости реакции на поверхности, близко к числу поверхностных атомов. Анализ данных по реакциям на поверхностях, не подвергнутых специальной очистке, показывает, что число активных центров значительно меньше числа атомов поверхности. Из специфических аффектов, влияющих на константу скорости реакций на поверхности катализатора, отмечаются процессы передачи электрона по зоне проводимости ( и дырки по валентной зоне) и передачи колебательной энергии. Оценены предельные константы скоростей реакций, при которых указанные процессы могут влиять на численные значения этих констант. [31]
Передача электрона возможна только между ионами, у которых гидратные оболочки перестроены так, что расстояния между ядрами близки к их будущему новому состоянию, наступающему после переноса электрона. При этом должен быть преодолен некоторый потенциальный барьер. Эта подготовка происходит за счет передачи энергии при столкновениях и за счет электростатического взаимодействия ионов с молекулами растворителя. Дополнительное количество энергии может получаться вследствие экзотермичности процесса образования активированного комплекса. Кроме того, процесс передачи электрона возможен только в том случае, если не происходит изменения спина электрона. [32]