Cтраница 1
Процесс переноса цепи, скорость которого зависит только от концентрации алкилалюминия ( или от концентрации диэтил-цинка), напротив, не зависит от парциального давления олефина и может происходить даже тогда, когда полимеризация прекращается из-за отсутствия мономера. [1]
Такие процессы переноса цепи ведут к непрерывному увеличению молекулярного веса алкилалюминиевых соединений во время полимеризации. [2]
![]() |
Влияние температуры на степень полимеризации фракции неатактического полипропилена ( измельченный x - TiCl3, образец А. [3] |
Чтобы определить величину энергии активации процесса переноса цепи с участием мономера, необходимо было знать совершенно точно величины l / l lj, 35 при различных температурах. [4]
![]() |
Величины отношения скорости процессов переноса цепи, завися. [5] |
Члены в числителе выражают скорости процессов переноса цепи, которые зависят от концентрации катализатора; в знаменатель входят скорости процессов, которые не зависят от концентрации катализатора. [6]
Первый из этих двух процессов может отвечать процессу переноса цепи с участием мономера. [8]
Таким образом, длина цепи определяется в основном процессами переноса цепи, скорость которых больше скорости обрыва. [9]
Независимость молекулярного веса полимера от концентрации мономера дает возможность допустить существование процесса переноса цепи через мономер. [10]
Таким образом, можно заключить, что триэтилалюминий принимает участие в процессе переноса цепи. Была установлена близкая к линейной зависимость величины 1 / [ т) ] 35 и числа групп - С2Н5, найденных в полимере, от корня квадратного из концентрации триэтилалюминия. Число атомов алюминия, связанных химически с неочищенным полимером, убывает с возрастанием концентрации триэтилалюминия в каталитической системе. [11]
Первая из них - обычный процесс развития цепи, тогда как вторая включает процесс переноса цепи аллильным водородом. Если далее предположить, что получающийся ( очень стойкий) аллильный радикал не способен начать другую цепь, но находится в системе до тех пор, пока не столкнется с другим радикалом, то подтверждаются наблюдаемые кинетические результаты. Такой изотопный эффект является хорошо разработанным методом доказательства, что разрыв отдельной связи является стадией, определяющей скорость химической реакции или продукты, образующиеся при этом. [12]
Поэтому формула ( 29) представляет отношение числа полимерных цепей, оборванных вследствие процессов переноса цепи, зависящих от концентрации катализатора, к числу полимерных цепей, оборванных вследствие переноса цепи с участием мономера. [13]
Для получения низкомолекулярных продуктов можно использовать также повышение температуры, что приводит к ускорению процессов переноса цепи. При этом наряду с димером - 4 4 -ди-ацетоксидибутиловым эфиром выделены также диацетат тример-ного продукта и бутандиола. В табл. 18 приведены данные, характеризующие влияние молярного соотношения тетрагидрофу-ран: уксусный ангидрид на состав продуктов теломеризации. [14]
При наличии переноса цепи степень полимеризации будет меньше на величину, зависящую от константы скорости процесса переноса цепи и концентрации введенного в систему специального переносчика цепи, если он имеется. [15]