Cтраница 4
В них ультрапоры и крупные поры образуют независимые системы сообщающихся каналов. Благодаря этому капиллярная конденсация в системе крупных пор не осложняется присутствием ультра-пор в стенках губчатого скелета. Изотермы сорбции в таких случаях имеют узкую петлю гистерезиса при соответствующих p / ps в области капиллярной конденсации. Вывод о наличии ультрапор в губчатом скелете таких пористых стекол следует из значительно более низких величин адсорбции веществ, молекулы которых по своим размерам не могут проникать в ультрапоры. Резкий эффект ультрапористости обнаруживается в таких пористых стеклах уже при переходе к адсорбции бутанола. Образо-BaHHe губчатых бидисперсных структур такого типа также теснейшим образом связано с процессами фазового разделения в малощелочных стеклах. [46]
Здесь, как уже отмечалось, возможно образование зародышей новой фазы, близких по составу к равновесным. В таком случае является закономерным введение представлений о равновесной функции распределения зародышей по размерам. С учетом временной зависимости функции распределения зародышей по размерам, рост последних может быть описан кинетическим уравнением типа уравнения Фоккера - Планка. Применение таких представлений к описанию процесса фазового разделения, в частности, в системе ПС - ПММА - растворитель [17] оказывается возможным, когда такая система в течение всего времени разделения фаз поддерживается в метастабильной области вблизи бинодали. При этом устойчивость процесса нуклеации и роста для всей системы в целом обеспечивается вследствие сохранения положительного знака коэффициентов диффузии. В результате диффузия макромолекул ПММА происходит в направлении, обратном градиенту концентрации, из сколь угодно отдаленных районов системы. Процессы фазового разделения завершаются образованием макроскопических областей ПММА в матрице ПС. Таким образом, единственным условием сохранения устойчивости процесса нуклеационного роста является поддержание системы в строго определенной области фазовой диаграммы вблизи бинодали. [47]
Здесь, как уже отмечалось, возможно образование зародышей новой фазы, близких по составу к равновесным. В таком случае является закономерным введение представлений о равновесной функции распределения зародышей по размерам. С учетом временной зависимости функции распределения зародышей по размерам, рост последних может быть описан кинетическим уравнением типа уравнения Фоккера - Планка. Применение таких представлений к описанию процесса фазового разделения, в частности, в системе ПС - ПММА - растворитель [17] оказывается возможным, когда такая система в течение всего времени разделения фаз поддерживается в метастабильной области вблизи бинодали. При этом устойчивость процесса нуклеации и роста для всей системы в целом обеспечивается вследствие сохранения положительного знака коэффициентов диффузии. В результате диффузия макромолекул ПММА происходит в направлении, обратном градиенту концентрации, из сколь угодно отдаленных районов системы. Процессы фазового разделения завершаются образованием макроскопических областей ПММА в матрице ПС. Таким образом, единственным условием сохранения устойчивости процесса нуклеационного роста является поддержание системы в строго определенной области фазовой диаграммы вблизи бинодали. Как было показано [17], при малых добавках ПММА в смеси ПС - ПММА этого не наблюдается. Следовательно, в данном случае процесс фазового разделения протекает в области неустойчивых состояний. Как уже отмечалось, переход системы в область фазовой диаграммы внутри спинодали означает полное нарушение устойчивости процесса разделения фаз. При этом является закономерным формирование диффузных микрообластей, обогащенных данным компонентом, или фейзонов. [48]