Cтраница 1
Процесс разрыва связи с образованием осколков требует дополнительной энергии по сравнению с первичной ионизацией. Для образования осколочных ионов молекула должна получить определенное количество энергии; минимальную величину этой энергии называют потенциалом появления иона. Из рассмотрения приведенных выше уравнений ясно следует, что сложная молекула может дать большое число самых разнообразных осколков и тем самым весьма сложный масс-спектр. Если энергия электронов значительно превышает потенциал ионизации, в спектре будут наблюдаться практически все массы, которые можно скомбинировать из имеющихся в распоряжении атомов. Это, на первый взгляд довольно обескураживающее обстоятельство, не следует принимать слишком серьезно в расчет, так как интенсивность различных пиков очень сильно варьирует. Те ионы, образование которых энергетически более выгодно, будут появляться с большей вероятностью, что обусловит более высокую интенсивность пика при соответствующем массовом числе. Очевидно, что именно эти пики наиболее пригодны для интерпретации спектра с точки зрения структуры исходного соединения ( см. стр. [1]
Процессы разрыва связей С - Н и С-X взаимозависимы. Чем хуже уходящая группа, тем в большей степени необходимо разорвать С - Н - связь в переходном состоянии, чтобы способствовать расщеплению связи С-X. Что же касается степени разрыва связи С-X, то она, по-видимому, уменьшается по мере ухудшения уходящей группы. Так, показано, что изотопный эффект серы для реакций, приведенных на стр. [2]
Процессы разрыва связей С - Н и С-X взаимозависимы. [3]
Процесс разрыва связи в молекуле кислорода, необходимый для протекания гомогенного окисления двуокиси серы, требует очень большой энергии активации. Поэтому причину каталитического ускорения реакции в присутствии платины надо искать в образовании промежуточных поверхностных соединений платины с кислородом, в которых атомы кислорода менее прочно связаны, а следовательно, более реакционноспособны. [4]
Процесс разрыва связи в молекуле кислорода, необходимый для протекания гомогенного окисления двуокиси серы, требует очень большой энергииактивации. Поэтому причину каталитического ускорения реакции в присутствии платины надо искать в образовании промежуточных поверхностных соединений платины с кислородом, в которых атомы кислорода менее прочно связаны, а следовательно, более реакционноспособны. [5]
Наряду с процессом беспорядочного разрыва связей и рекомбинации радикалов - S -, спектры ЭПР указывают и на очень быструю реакцию между радикалами и цепями. [6]
Если же в процессе разрыва связи пара электронов целиком переходит к одному осколку, то происходит гетеролитический разрыв связи. При этом образуются два иона. [7]
Если же в процессе разрыва связи пара электронов целиком переходит к одному осколку, то происходит гетеролитический разрыв связи. [8]
Если же в процессе разрыва связи пара электронов целиком переходит к одному осколку, то происходит гетеролитический разрыв связи. [9]
Такого рода реакции и вообще процессы разрыва связей С - Me при действии на металлорганические соединения солями металлов были обстоятельно изучены А. Н. Несмеяновым и К. А. Кочешковым с сотрудниками. [10]
Теория переходного состояния позволяет дать простую интерпретацию процесса разрыва связи. Рассмотрим мономолекулярный распад АВ. [11]
Существенное влияние на разрушение полимерных материалов, обусловленное термофлуктуационными процессами разрыва связей, оказывает ультрафиолетовое излучение, непосредственно вызывающее разрывы химических связей полимеров. Ультрафиолетовое излучение значительно увеличивает скорость деформации ползучести и снижает долговечность полимерных материалов, находящихся под нагрузкой. [12]
DoCRi - R2) - это изменение энергии в процессе разрыва связи Ri - R2 при абсолютном нуле в идеально газовом состоянии вещества, причем исходная молекула и два образовавшихся фрагмента Ri и R2 находятся в основных состояниях. Энергия диссоциации молекулы равна сумме энергий диссоциации связей, разрываемых в последовательных стадиях распада. Если энергия диссоциации неизвестна, так же как и энергия разрыва связей, D0 молекулы можно рассчитать по так называемым средним энергиям связей. [13]
При математической трактовке деструкции ДНК предполагают, что для описания процесса разрыва связей в отдельных поли-нуклеотидных цепях можно использовать уравнения, выведенные в предыдущем разделе. Таким образом, д, как и ранее, выражает вероятность разрыва связи в одной из цепей и является, как уже говорилось, на начальной стадии деструкции линейной функцией от времени. [14]
Представляет известные трудности объяснение роли достаточно инертной индольной группы в процессе разрыва связей, а также того факта, что при деструкции остатка триптофана происходит снижение константы скорости каталитической реакции. Последили факт, по-видимому, указывает на то, что триптофан не является существенной составной частью активного центра. Вуттон и Хесс [82] показали, что ацилхимотрипсин имеет максимум поглощения при 290 ммк, который отсутствует в спектрах хнмотрипснна. Эта полоса поглощения не зависит от рН; химическими и спектральными методами было показано, что она связана с изменением характера поглощения индольной группы. [15]