Процесс - разрыв - связь
Cтраница 4
Два параллельных реологических элемента в модели описывают отдельно хрупкие и пластические ( вязкие) свойства полимера. Иногда в реологическую модель включают элемент разрушения, чтобы связать процесс деформирования с процессом разрыва связей, что особенно существенно для полимеров. [46]
Когда оба радикала R и R в кетоне RCOR являются арильными группами, все диссоциативные виды превращений возбужденной молекулы кетона оказываются несущественными. Если R и R представляют собой различные алкильные группы, то происходят оба конкурирующих процесса разрыва связей ( IVa и IV6), но, как показано, при поглощении длинноволнового света преимущественно происходит разрыв наиболее слабой связи. [47]
 |
Зависимость долговечности ориентированных полиамидных волокон от температуры при разных напряжениях. [48] |
Действительно, что касается высокоэластических материалов, то надо учитывать, что до своего разрушения они претерпевают громадную высокоэластическую деформацию, сопровождающуюся разворачиванием полимерных цепей и по существу изменением структуры полимера. А это значит, что лимитирующими, определяющими долговечность, должны быть процессы релаксации структуры, а не процесс разрыва связей, что и подтверждается тем фактом, что энергии активации разрушения каучуков и резин близки к энергиям активации вязкого течения, а не разрушения химических связей. [49]
С другой стороны, имеется одна особенность, которая иногда облегчает расчеты. Применительно к углероду образование переходного комплекса в ряде органических реакций является, по-видимому, в значительно большей степени процессом разрыва связей, чем для водорода, например при реакциях его отщепления. Это вытекает из более защищенного положения углерода, но ни в коем случае не является правилом. Так, например, все истинно бимолекулярные реакции замещения у углеродного атома не принадлежат к этому классу. Однако для реакций, изучавшихся до сих пор, модель переходного комплекса, в которой отсутствуют связи, обычно является достаточно хорошим приближением. [50]
 |
Кривые потенциальной энергии для жесткого ( а и разрыхленного. [51] |
Примером может служить комплекс, обычно предполагаемый для реакции распада этана на два метальных радикала, в котором образующиеся радикалы уже обладают значительной свободой для вращения. Такие комплексы, как правило, выбираются для объяснения больших величин предэкспонента А и, вообще говоря, связаны с процессами разрыва связи приведенного выше типа. С другой стороны, жесткий комплекс не обладает внутренним вращением, не присущим исходной молекуле. [52]
Страницы: 1 2 3 4