Процесс - разрыв - связь
Cтраница 3
Разрушение поэтому представляет собой процесс последовательных термофлуктуационных разрывов связей между атомами в твердом теле. [31]
В этом случае продукт реакции, и-оксифенилпропионовая кислота, выступает в роли конкурентного ингибитора так же, как и в реакциях химотрипсина с обычными субстратами. Это указывает на то, что процесс разрыва связи С - С осуществляется той же частью белковой молекулы, которая ответственна за гидролиз эфиров и амидов. [32]
Все узлы сетки вносят свой вклад в термомеханические свойства материала, однако это не означает, что разрыву каждого из типов узлов соответствует непременно своя область ТМА-кривой. Следует иметь в виду статистический характер процессов разрыва связей и взаимное их наложение в ходе термомеханического воздействия па полимер. Поэтому чаще всего деструктивные явления в пространственно-структурированных полимерах более или менее плавно нарастают на протяжении значительного интервала температур. Тем не менее иногда можно выделить четко различающиеся этапы. [33]
При энергиях отдачи порядка сотен электрон-вольт, что имеет место при ( п, у) - реакциях, процесс разрыва связей атома отдачи с остальной частью молекулы можно считать адиабатическим и подчиняющимся принципу Франка - Кондона. Это значит, что электроны в процессе разрыва связей успевают распределиться в соответствии с электронным сродством образующихся осколков. Вероятность разрыва связи с образованием данного осколка зависит от соотношения масс, а в случае образования многозарядных ионов - также и от энергии электростатического отталкивания. Осколки, образовавшиеся в результате разрыва связей еще до проведения химического анализа, успевают стабилизироваться в окружающей среде. [34]
Реакция с атомами брома менее экзотер-мична и к тому же обладает более высокой энергией активации. Следует ожидать, что в этом случае процесс разрыва связи углерода с водородом окажется ближе к завершению, в соответствии с чем силы, противодействующие деформации, будут ослаблены. [35]
Включение главы, посвященной ферменту химотрипсину, объясняется тем, что этот фермент является наиболее изученным. До сих пор еще не выяснен механизм процесса разрыва связей, хотя имеется уже достаточно фактов, которые должны быть приняты во внимание при его окончательной формулировке. В этой главе дается общий подход к изучению данного вопроса, причем каждый экспериментальный факт рассматривается с точки зрения химика-органика на механизм перераспределения связей в каталитических процессах, которая, конечно, является односторонней. [36]
Для повышения эффективности сшивания хлорированными парафинами ( поглощение менее 250 нм) в более длинноволновой области возможно использовать их смеси с бензолом, дифениламином и карбазолом. При этом бензол сам является триплетным сенсибилизатором процесса разрыва связи С - С1 в галогенугле-водородах. В случае же дифениламина и карбазола их облучение вначале приводит к образованию одного и того же неидентифицированного продукта, и уже последний при поглощении новых квантов света выступает донором электронной энергии по отношению к хлорированным парафинам. [37]
Если при 550 С для м - и n - этилбифенилов наблюдаются лишь следьт разложения, то для о-изомера разложение достигает заметных размеров. При этом, кроме общих для всех изомеров процессов разрыва связей Аг-Аг и Аг-Alk, в сильной степени идет изомеризация о - и я-изомер с одновременным дегидрированием в алкильной группе. В продуктах крекинга л-этилби-фенила обнаруживается присутствие о-этилбифенила, также образовавшегося в результате изомеризации. [38]
Механизм ( 2 - 34) этого не может объяснить, что, однако, не является серьезным недостатком, поскольку вышеприведенные рассуждения представляют собой попытку постулировать центры, связывающие с бстраты и косубстраты, на основе довольно несовершенных современных знаний. Если эта функциональная группа принимает непосредственное участие в процессе разрыва связей, то, по-видимому, необходимо внести изменения в оба представленных механизма, включив аммонийный ион в качестве обобщенной кислоты. [39]
Промежуточную группу образуют псевдоравновесные синтезы, которые выполняются в условиях, когда ряд химических превращений запрещен по причине их кинетической заторможенности, а ход остальных полностью определяется термодинамически ми соображениями. Но если температура недостаточно велика для того, чтобы процесс разрыва связи С-С шел с заметной скоростью, при выполнении этого анализа нужно игнорировать продукты, содержащие единственный атом углерода. [40]
В ненагруженном теле х К0 и я - Яо, что соответствует равновесному межатомному расстоянию в поверхностном слое. Максимум на потенциальной кривой возникает вследствие того, что на процесс разрыва связей влияют ближайшие соседи следующих атомных слоев. [41]
 |
Изменение потенциальной энергии. [42] |
Следовательно, левый минимум ( см. рис. 1.33) соответствует равновесному положению частиц в объеме, вдали от трещины, правый - равновесному положению частиц на свободных поверхностях трещины. Максимум на потенциальной кривой возникает вследствие того, что на процесс разрыва связей влияют ближайшие соседи, находящиеся в следующих атомных слоях. [43]
В случае нормальной реакции положительный знак р соответствует стабилизации переходного состояния электроноакцепторными заместителями и, следовательно. Это говорит о том, что и в случае нормальной реакции процесс разрыва старой связи идет в переходном состоянии дальше, чем образование новой. [44]
 |
Семейство кривых предельных состояний при двухосном напряженном состоянии ( 01Г2, ffj - предел текучести при одноосном нагружении и различных значениях параметра qk. [45] |
Страницы: 1 2 3 4