Значительное пространственное затруднение

Cтраница 2

Таким образом, несмотря на благоприятную для протекания реакции конфигурацию бирадикала, реакция идет со значительными пространственными затруднениями. Можно предположить что энергия активации циклизации мала или равна нулю. В таком случае циклизация бирадикалов протекает с еще большей или почти такой же скоростью, как распад алкенильных радикалов, образующих дивинил. [16]

В этом случае первоначальный процесс складывания должен дать it - комплекс XXXVIII, в котором должны были бы наблюдаться значительные пространственные затруднения вследствие наличия двух объемистых фенильных групп. Такие трудности не возникают в случае тг-комплексов XXXIX и XL, получающихся подобным образом из XXIV и XXVI; в XXXIX две о-фе-нильные группы располагаются в транс-положении и не мешают друг другу. [17]

С ( CH3) o, не полимеризуются при 5 5 - 6 кбар, по-видимому, в результате значительных пространственных затруднений. [18]

Пространственное протекание 5ц2 - реакций. [19]

Энтропия активации 5к2 - рсакций в большинстве случаев отрицательна, так как переходное состояние представляет собой структуру с высокой степенью упорядоченности, образованию которой препятствуют значительные пространственные затруднения. [20]

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что в обоих случаях в молекуле имеется фенильная группа и радикал с разветвлением в а-положении к карбонильной группе, создающий значительные пространственные затруднения для существования менее выгодного переходного состояния. [21]

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что в обоих случаях в молекуле имеется фенильная группа и радикал с разветвлением в - положении к карбонильной группе, создающий значительные пространственные затруднения для существования менее выгодного переходного состояния. [22]

Энергия активации имеет, как правило, более низкое значение, чем для Sjsjl-реакций; напротив, энтропия активации в большинстве случаев отрицательна, так как переходное состояние представляет собой структуру с высокой степенью упорядоченности, образованию которой препятствуют значительные пространственные затруднения. [23]

Энергия активации имеет, как правило, более низкое значение, чем для 5м1 - реакций; напротив, энтропия активации в большинстве случаев отрицательна, так как переходное состояние представляет собой структуру с высокой степенью упорядоченности, образованию которой препятствуют значительные пространственные затруднения. [24]

В результате ацетилирования метилового эфира в нитробензольном растворе по Фриделю и Крафтсу образуются два изомера, являющиеся 6 - и 8-ацетопроизводными, что доказано их окислением азотной кислотой в пиромеллитовую и, соответственно, пренитовую кислоты; 8-ацетогруппа испытывает, очевидно, значительные пространственные затруднения, так как этот изомер не образует оксима. Сплавление со щелочью вызывает глубокое расщепление и дегидрирование сульфодегидроабиетиновой кислоты, но 6-амино - и 6-оксидегидроабиетиновые кислоты удалось получить с удовлетворительными выходами через 6-ацетопроизводное и таким образом установить их строение. Амино - и 6-оксипроизводные могут быть получены более коротким и более удобным путем, исходя из сульфокислоты, через соответствующее бромпроизводное, и эти реакции выявляют положение сульфогруппы. Строение динитропроизводного устанавливается как на основании приведенных в схеме превращений, так и на основании наблюдения, что оно обладает свойствами мета-динитро-производного. [25]

Короткое расстояние от атома металла до плоскости семичленного цикла позволило предположить, что ди-я-циклогепта-триенильные соединения металлов имеют контакты углерод - углерод между циклами на расстояниях около 3 1 А ( даже если два цикла расположены в более выгодной антипризматической конфигурации), что приводит к значительным пространственным затруднениям при образовании таких соединений, как, например, дициклогептатриенилтитан. [26]

Было показано, что в диеновые конденсации вступают 1-винилцикло-пентен ( LXIX; п 3) [232], 1-винилциклогексен ( LXIX; п 4) [233-235], 1-винилциклогептен ( LXIX; п 5), 1-винилциклооктен ( LXIX; п 6) [232] и др. Однако уже некоторые их ближайшие гомологи могут испытывать значительные пространственные затруднения. Причина этому, по-видимому, та же, что и в случае цис-пиперилена: метильная группа затрудняет образование цисоидно-ко-планарной системы сопряженных связей. [27]

Размер алкильных групп, находящихся в пара-положении, очевидно, не влияет на реакционную способность соединения173 - Каррок и Шварц 4 показали, что по отношению к метильным радикалам стирол в 7 7 раза более активен, чем винилмезитилен. Это указывает на значительные пространственные затруднения, создаваемые метильной группой в орто-положении. [28]

Как можно видеть из данных этой таблицы, 2 -, 3 - и 4 - ( ацил - М - метиламино) - пиридины являются более слабыми основаниями, чем соответствующие неметилированные соединения. Это указывает на значительное пространственное затруднение резонанса. Этот эффект - наименьший в ряду 3-производных, где увеличение основности за счет мезомерии имеет самое низкое значение. [29]

Очевидно, что имеются значительные пространственные затруднения для атаки большими молекулами субстрата, которые не проявляются в случае других гемопротеинов. [30]

Страницы: 1 2 3 4