Cтраница 4
Присоединение идет по правилу Марковникова, но, в отличие от известных примеров присоединения кислот к олефинам, водород не является наиболее положительной частью атакующего реагента. Пространственные факторы также способствуют присоединению атома бора к менее замещенному концу кратной связи. Если имеются сильно разветвленные алкнльные цепи, то в конечном триалкилборане возникают значительные пространственные затруднения. [46]
Присоединение идет по правилу Марковникова, но, в отличие от известных примеров присоединения кислот к олефийам, водород не является наиболее положительной частью атакующего реагента. Пространственные факторы также способствуют присоединению атома бора к менее замещенному концу кратной связи. Если имеются сильно разветвленные алкильные Цепи, то в конечном триалкилборане возникают значительные пространственные затруднения. [47]
Присоединение идет по правилу Марковникова, но, в отличие от известных примеров присоединения кислот к олефинам, водород не является наиболее положительной частью атакующего реагента. Пространственные факторы также способствуют присоединению атома бора к менее замещенному концу кратной связи. Если имеются сильно разветвленные алкильные Цепи, то в конечном триалкилборане возникают значительные пространственные затруднения. Эти неблагоприятные пространственные эффекты уменьшаются при присоединении бора к менее замещенному атому углерода. [48]
Спектр 2 2 -динафтила резко отличается от спектров двух других изомеров и от спектра нафталина. Это приводит к выводу, что 2 2 -ди-нафтил, по-видимому, полностью сопряжен. С другой стороны, в 1 Г - динафтиле имеются, видимо, значительные пространственные затруднения, так как его спектр подобен спектру нафталина. Динаф-тил занимает промежуточное положение. [49]
Рассмотрение пространственных молекулярных моделей со всей очевидностью раскрывает пространственные различия между этими структурами. В нонанах наиболее устойчивым изомером должен был бы быть изомер, в котором две группы ( СНз) зС разделялись бы двумя углеродными атомами как в декане, однако это невозможно, а одного углеродного атома недостаточно. Рассмотрение данных табл. 2.6 обнаруживает многие другие близкие эффекты. В целом, можно ожидать, что разветвление углерод-углеродной цепи повышает общую энергию связей, если только оно не приводит к значительным пространственным затруднениям. [50]
Несколько работ В. В. Коршака, А. М. Поляковой и А. Д.Петрова с сотрудниками посвящены исследованию полимеризации кремнийорганических соединений при 5500 - 6000 атм и температуре 120 - 130 в присутствии перекисей. С повышением давления возрастает скорость полимеризации и увеличивается средний молекулярный вес образующихся полимеров. Диметилдиаллилсилан ( CH3) 2Si ( CH2CHCH) 2 п фенилметилдиаллилсилан C6H5 ( CH3) Si ( CH2CH СН) 2 не полимеризуются при атмосферном давлении, но образуют трехмеры под высоким давлением. Симметричные дизамещенные и тризамещенные этилены, содержащие кремний, например ( СНз) з81СНСН - СШ ( СНз) з81СНСНС1 и ( СНз) з81СНС ( СНз) 2, не полимеризуются при 5500 - 6000 атм, по-видимому, в результате значительных пространственных затруднений. [51]