Cтраница 3
На основе анализа полученных на этой установке экспериментальных данных были найдены следующие взрывобезопасные условия проведения процесса винилирования: давление 0 5 ати, температура 185 - 190 С, катализатор - К-алкоголят триэтаноламина, получаемый взаимодействием 50 % - ного водного раствора КОН с ТЭА с последующей отгонкой воды под вакуумом ( весовое количество исходной КОН составляло 10 % от веса ТЭА), продолжительность синтеза - 4 часа, при которых достигаются высокий суммарный выход виниловых эфиров и достаточно удовлетворительный выход продукта исчерпывающего винилирования ТЭА. [31]
Найденное бромное число для данной фракции составляет 112 3 против вычисленного 118 4, что говорит о достаточной эффективности процесса винилирования. [32]
При переносе процесса на стендовые установки была достигнута практически полная воспроизводимость условий синтеза, что обеспечило сохранение всех основных закономерностей протекания процесса винилирования лактамов. [33]
Использование в качестве катализатора калиевого алкоголята аминоспирта было абсолютно необходимо для получения высоких выходов виниловых эфиров аминоспиртов с одной гидроксильной группой, а в случае ди - и триэтаноламинов замена КОН на алкого-лят калия практически не сказывалась на ходе процесса винилирования. [34]
С целью нахождения условий синтеза, приводящих к максимальному выходу дивинилового эфира диэтаноламина при давлении 0 5 ати, исследовано влияние таких параметров, как температура, концентрация катализатора, продолжительность процесса, величина загрузки каталитического раствора в реактор винилирования, скорость сброса непрореагировавшего ацетилена в атмосферу, на ход процесса винилирования диэтаноламина. [35]
Винилирование карбазола протекает по тому же механизму, как и винилирование пирролидона ( см. стр. Процесс винилирования описан в ряде патентов, которые отличаются один от другого рядом незначительных деталей. Различия относятся к составу катализатора, давлению, температуре и, наконец, растворителям. [36]
Советскими исследователями разработан способ винилирования пирроли-дона ацетиленом при давлении, близком к атмосферному, температуре 170 С в присутствии катализатора калийпирролидона. Осуществление процесса винилирования при атмосферном давлении позволило резко уменьшить взрывоопас-ность процесса. [37]
Недостатком таких растворителей, как толуол, винилбути-ловый эфир, бензиновые фракции, является их низкая растворяющая способность по отношению к ацетилену. Поэтому в процессе винилирования необходимо вводить в реактор свежие порции ацетилена до полного его поглощения, что значительно увеличивает продолжительность реакции. [38]
Работами Шостаковского [73] процесс винилирования спиртов доведен до количественного выхода эфиров. [39]
Сделан вывод о существенном влиянии на процесс винилирования эффектов комплексообра-зования. [40]
При рассмотрении абсолютных значений отдельных кинетических показателей исследованного процесса прежде всего обращает на себя внимание дробный порядок реакции по аминоспирту. Этот показатель свидетельствует о сложном механизме процесса винилирования и с известным допущением может быть использован для подтверждения того, что побочные процессы, протекающие в рассматриваемой реакционной системе, действительно проходят с. [41]
Отработка технологии проводилась как в лабораторных условиях ( реактор винилирования емкостью 1 л), так и на стендовой установке ( реактор емкостью 50 л), причем при масштабировании процесса была достигнута высокая степень точности воспроизведения условий синтеза и выделения виниловых эфиров аминоспиртов. При 50-кратном увеличении масштаба основные закономерности протекания процесса винилирования триэтаноламина при давлении, близком к атмосферному, сохранялись, а выход тривинилового эфира триэтаноламина практически не снижался. Полная воспроизводимость лабораторных данных на стендовой установке достигнута также для стадии приготовления каталитического раствора и для стадии разделения реакционной массы. [42]
Таким образом, разработана и проверена как в лабораторном масштабе, так и на стендовых установках новая взрывобезопасная технология синтеза виниловых эфиров этаноламинов ( на примере ТЭА) при давлении ацетилена, близком к атмосферному. Показано, что при 50-кратном увеличении масштаба проведения процесса винилирования ТЭА основные закономерности протекания этого процесса сохраняются, а выход продукта исчерпывающего винилирования практически не снижается. Возможность достижения удовлетворительного воспроизведения условий проведения синтеза виниловых эфиров этаноламжнов но новой технологии при масштабировании процесса свидетельствует о том, что предлагаемая взрывобезопасная технология синтеза может стать основой для промышленного получения этих ценных мономеров. [43]
Рассмотренные в книге новые методы синтеза ряда практически важных продуктов, промышленное производство которых отсутствует или носит ограниченный характер ( виниловые эфиры ами-носпиртов, N-виниллактамы, циклогептатриен-1 3 5, третичные ацетиленовые спирты), гарантируют возможность получения указанных продуктов в условиях, когда степень взрывоопасности ацетилена минимальна, и могут быть реализованы в промышленности. В некоторых случаях безопасность достигается снижением общего давления до 0 1 - 0 5 ати ( процессы винилирования), в других - снижением парциального давления ацетилена до безопасных концентраций. [44]
Следующим этапом исследования явилась попытка воспроизведения результатов, полученных при виншшровании ТЭА на лабораторной установке, на стендовой установке, схема которой приводится на рисунке. При переходе от лабораторной модели к стендовой установке основное внимание было уделено точному воспроизведению теплового и гидродинамического режимов процесса винилирования, а также условий приготовления каталя-затора. [45]